リパーゼによる物質変換機能を基盤とするソルビン酸から複雑な6炭糖の合成

基于脂肪酶物质转化功能的山梨酸合成复合己糖

• 批准号: 06772082
• 负责人: 南雲 紳史
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06772082/
• 关键词: リパーゼ; 光学分割; ソルビン酸メチル; L-daunosamine; L-acosamine

糖質が生体内情報伝達機構において果たす多用な機能が次々に明らかにされ、生命科学の新たな原動力となりつつある。これらの機能を探求するためには糖質の効率的合成法が必須である。糖質合成の持つ重要な問題点は主に次の二点である。一つはその構成単位である単糖類の不斉合成であり、もう一つはグリコシル化の問題である。申請者は前者の問題から手掛けることにし、今回アミノ糖の一種であるL-daunosamineあるいはL-acosamineの不斉合成研究を以下の様に行なった。(1)申請者らは以前より不斉導入の新しい方法論として、生体触媒リパーゼの不斉認識機能を利用した光学分割を行なってきた。今回の研究に関してもこの方法を用いた。ソルビン酸メチルから二行程で1を合成し、加水分解酵素リパーゼを用いてこの光学分割を行なったところ、(4S,5R)-2と(4R,5S)-1を高収率、高光学純度で得ることができた。(2)(4R,5S)-1からケタール体(4R,5S)-3へ変換後、ベンジルアミンを用いて共役付加反応を行なった。この際ベンジルアミンは完全に立体選択的に導入され、(3S,4R,5S)-4のみが高収率で得られた。(3)最後に(3S,4R,5S)-4からFungantiらによって合成されたN-trifluoroacetyl-L-daunosamine、N-trifluoroacetyl-L-acosamineの合成中間体(3S,4R,5S)-5へ変換した。今後はケタール体(4R,5S)-3に対し、共役付加反応により酵素官能基を立体的に導入することを検討する予定で有る。

Sugar is the information transmission mechanism in vivo. It has multiple functions. It is the new motive force in life science. The synthesis of sugar is necessary to explore its function. Sugar synthesis and maintenance of important problems point to the main point of two points The composition of a single sugar is not a problem. The applicant has been hanging on to the former problem. This time, L-daunosamine, a kind of Amisa sugar, is conducting research on the synthesis of L-acosamine as follows. (1)The applicant shall introduce new methodology and biological catalyst and recognize the function of optical segmentation. This paper studies the application of this method. The optical separation of (4S, 5R)-2 and (4R,5S)-1 can be achieved with high resolution and high optical purity. (2)(4R,5S)-1 (4R,5S)-3 The introduction of (3S, 4R,5S)-4 and the high reflection rate of (3S, 4R,5S)-4 were achieved. (3)Finally,(3S, 4R, 5S)-4 In the future, the introduction of enzyme functional groups into the body (4R,5S)-3 will be discussed.

项目成果

Hiroyuki Akita,Masako Nozawa,Shinji Nagumo: "Synthesis of Ozonolysis Products of Myxothiazol." Chem.Pharm.Bull.42. 1208-1212 (1994)

Hiroyuki Akita、Masako Nozawa、Shinji Nagumo：“Myxothiazol 臭氧分解产物的合成”。

Hiroyuki Akita,Isao Umezawa,Masako Nozawa,Shinji Nagumo: "Synthesis of (-)-OudemansinX Based on Enzymatic Resolution Using Immobilized Lipase." Tetrahedron:Asymmetry. 4. 757-760 (1993)

Hiroyuki Akita、Isao Umezawa、Masako Nozawa、Shinji Nagumo：“基于使用固定化脂肪酶的酶解法合成 (-)-OudemansinX。”

Shinji Nagumo, Isao Umezawa,Junko Akiyama, Hiroyuki Akita: "Formal Synthesis of N-Trifluoroacetyl-L-acosamine and N-Trifluoroacetyl-L-daunosamine from an Achiral Precursor, Methyl Sorbate" Chem. Pharm. Bull.43. 171-173 (1995)

Shinji Nagumo、Isao Umezawa、Junko Akiyama、Hiroyuki Akita：“从非手性前体山梨酸甲酯正式合成 N-三氟乙酰基-L-阿糖胺和 N-三氟乙酰基-L-道诺胺” Chem。

Shinji Nagumo,Aki Matsukuma,Hiroshi Suemune,Kiyoshi Sakai: "Novel Ring Cleavage Based on Intermolecular Aldol Condensation." Tetrahedron. 49. 10501-10510 (1993)

Shinji Nagumo、Aki Matsukuma、Hiroshi Suemune、Kiyoshi Sakai：“基于分子间羟醛缩合的新型环裂解。”

Hiroyuki Akita,Cheng Yu Chen,Shinji Nagumo: "A Highly Stereoselective Synthesis of the Veresatile Chiral Synthons Possessing Two Stereogenic Centers,The Formal Total Synthesis of (-)-Oudemansins A,B,and X." Tetrahedron:Asymmetry. 5. 1207-1210 (1994)

Hiroyuki Akita、Cheng Yu Chen、Shinji Nagumo：“具有两个立体中心的多功能手性合成子的高度立体选择性合成，(-)-Oudemansins A、B 和 X 的正式全合成。”