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多核錯体における非等価なポテンシャル面形成による異常原子価の創生

通过多核配合物中非等价表面形成产生异常价态

基本信息

批准号：
10149238
负责人：
前田米蔵
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

a. 中間原子価を持つ錯体の合成研究は,bpmPを主配位子として,Ph(CH_2)_2COOHを架橋配位子に用い,[Fe_2(bpmp)(Ph(CH_2)_2COO)_2]BF_4おいて2.2-2.8価の原子価を有する錯体を創生することに成功した.[Fe_2(bpmp)(Ph(CH_2)_3COO)_2]BF_4の錯体の構造解析によると,2個の鉄原子周りは相互にかなり類似しているが,カルボン酸の端部分が2つのカルボン酸の間で対称的にパッキングされていない.長鎖カルボン酸の錯体では層状構造をとることで,2つ鉄原子まわりの立体配置が同一構造をとりやすくなり,鉄原子の電子ポテンシャルエネルギー曲線にダブルミニマムを生じてきたと結論される.b. [Fe_2(bpmp)(MeOPhCOO)_2]BF_4は,室温で非局在化原子価状態をとり,非局在化原子価状態から局在化原子価状態へ変わる温度が,230Kと今までの錯体に較べて50Kほど低い転移温度示す錯体の合成に成功した.さらにX線回折的には130Kでも非局在化原子価状態をとっていることが判明した.この錯体の構造は柱列状で,分子内には2回軸があり,2つの鉄部分の酸化数の変化に応じてカルボン酸が容易に変位できるパッキング構造になっている.柱列状のパッキングをとるように分子を設計すると低温まで非局在化原子価状態で存在できる錯体を合成出来ると推定される.c. trans-スチリルピリジン(trans-stpy)を配位子とした鉄錯体を用いて光照射でtrans-stpyをcis-stpyに転移させることにより,鉄の電子状態を低スピン状態⇔高スピン状態間で相互に変換することを試みた.両者ともスピンクロスオーバー錯体であり,前者は後者より低スピン状態をとりやすく,完全な作りわけは難しいことが解った.320nmの光照射でtrans-stpyはcis-stpyになることは観測されるが,それと対応したスピン状態の変化は,高低両スピン状態の吸収スペクトルの差が違いが小さい.今後,可逆反応を実験的に見いだす必要がある.

a. The synthesis of intermediate atom complexes is studied. The main ligand of bpmP is Ph(CH_2)_2COOH, and the bridging ligand of [Fe_2(bpmp)(Ph(CH_2)_2COO)_2]BF_4 is 2.2-2.8. [Fe The structural analysis of the complex of BF_2 (bpmp)(Ph(CH_2)_3COO)_2]BF_4 shows that the two iron atoms are similar to each other, and the terminal part of the acid is similar to each other. 2. The iron atoms are arranged in the same three-dimensional structure, and the iron atoms are arranged in the same three-dimensional structure. [Fe 2 (bpmp)(MeOPhCOO) 2] BF4 was synthesized successfully at room temperature at 230K. The X-ray retroflex is 130K. It is not in the state of atomic transformation. The structure of this dislocation is columnar, and the molecular structure is composed of two axes, and the acid number of the iron part is easy to change. It is presumed that molecules can be designed in columnar arrays and complexes can be synthesized at low temperatures that exist in a non-localized atomic state. The electron states of iron are changed from low to high. The former is opposite to the latter in the low state, and the latter is completely opposite to the high state. The former is opposite to the low state, and the latter is opposite to the high state. In the future, reversible reverse rotation is necessary.