担持ルテニウムカルボニルを触媒前駆体とする深度脱硫触媒の開発 アルカリ金属の添加効果及び担体の効果

以负载型羰基钌为催化剂前驱体的深度脱硫催化剂的研制碱金属添加效果及载体效果

• 批准号: 07750860
• 负责人: 石原 篤
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07750860/
• 关键词: 水素化脱硫反応; ルテニウムカルボニル; アルカリ金属水酸化物; ジベンゾチオフェン; アルミナ; 担体触媒; 担持の効果

硫化したアルミナ担持ルテニウム触媒を用いたジベンオチオフェン(DBT)の水素化脱硫反応において、アルカリ金属水酸化物の触媒活性および生成物選択性に及ぼす影響を検討した。アルミナ担持ルテニウムカルボニルから得られる触媒へ水酸化ナトリウムを加えると、DBTの転化率は41%から71%に著しく向上した。この触媒系では、ルテニウムカルボニルが予め水酸化ナトリウムと反応し、ルテニウムのヒドリド錯体Na[HR_<u3>(CO)_<11>]が生成した後、アルミナ上に担持することが高活性を得るために重要であることが分かった。RuCl_3、Ru(acac)_3(acac=アセチルアセトナート)及びRu_3(CO)_<12>を水酸化セシウムと反応させアルミナに担持させた時、活性はRuCl_3-CsOH/Al_2O_3〈Ru(acac)_3-CsOH/Al_2O_3〈Ru_3(CO)_<12>-3CsOH/Al_2O_3の順に増加した。アルミナ担持ルテニウムカルボニル系触媒において、アルカリ金属水酸化物の添加量を増加させた時、DBTの転化率は向上し、M/Ru=2(M=NaあるいはCs)の時最大値を示した。さらにアルカリ金属を添加すると活性は低下した。Ru_3(CO)_<12>-nCsOH/Al_2O_3系触媒において、ビフェニルが選択的に生成した。これらの現象を説明するためにNOの化学吸着及びX線光電子(XP)スペクトルを脱硫反応前と後の触媒について測定した。Ru_3(CO)_<12>/Al_2O_3へのセシウムの添加はNOの化学吸着量を増加させた。このことは、触媒には硫化後もまだ多くの配位不飽和サイトが有ることを示した。XPスペクトルより、適当な量のセシウムを加えると水素加圧下でさえアルミナ上に硫化ルテニウムが安定に存在することが分かった。Ru_3(CO)_<12>-6CsOH/Al_2O_3より得られる触媒は、Co-Mo/Al_2O_3に匹敵する触媒活性を示した。SiO_2及びSiO_2-Al_2O_3を用いた場合、Al_2O_3同様、アルカリ金属の添加量の増加に伴い活性は向上し、DBTの転化率の最大値を示したが、その値は、Al_2O_3〉SiO_2〉SiO_2-Al_2O_3の順に低下した。

The vulcanization catalyst was used as the catalyst for desulfurization of water (DBT). The catalytic activity of metal hydrate acidified catalyst was selected and the product was selected. The catalyst is used to acidify the water, and the DBT rate is 41% and 71%, respectively. After the formation of the catalyst system, the catalyst system, the chemical reaction system, the acidifying agent, the acidizing agent, the acidifying agent, the acidizing agent, the acidifying agent, the acidi RuCl_3, Ru (acac) _ 3 (acac= (Ru) _ 3) and Ru_3 (CO) _ & lt;12> water acidizing temperature increase the concentration of active RuCl_3-CsOH/Al_2O_3 < Ru (acac) _ 3-CsOH/Al_2O_3 < Ru_3 (CO) _ & lt;12>-3CsOH/Al_2O_3 temperature. When the amount of metal hydrate acid is increased, the DBT conversion rate is increased, and the maximum temperature of M/Ru=2 (M=Na temperature temperature Cs) is shown. The metal is added to the metal, and the activity is low. Ru_3 (CO) _ & lt;12>-nCsOH/Al_2O_3 is the generator selected by the catalyst. This is to show that the chemical adsorption of NO and the reaction of desulfurization by X-ray photoelectron (XP) before and after the reaction of catalyst are tested. Ru_3 (CO) _ & lt;12>/Al_2O_3 chemical adsorbents added NO chemisorption amount added. After vulcanization, the catalyst shows that the coordination is not good and the coordination is not good. When the amount of water is added to the XP, there is a difference in the concentration of water, water and water. Ru_3 (CO) _ & lt;12>-6CsOH/Al_2O_3 was used to determine the activity of the catalyst and the activity of the catalyst was determined by Co-Mo/Al_2O_3. For SiO_2 and SiO_2-Al_2O_3, use the same amount of metal, add the same amount of metal