配位不飽和ルテニウム-チオラート錯体の合成と反応性に関する研究

配位不饱和硫醇钌配合物的合成及反应活性研究

• 批准号: 08640711
• 负责人: 真島 和志
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640711/
• 关键词: ルテニウム; チオラ-ド; 配位不飽和; ヒドラジン; アンモニア; セレノラート; 16電子錯体

これまでに本研究者は、配位不飽和な16電子錯体、Ru(arene)(SAr)_2(1)、を合成単離し、この錯体が2電子供与体と容易に反応することを見いだしてきた。平成8年度における研究においては、窒素固定に関連したアンモニア、ヒドラジンと錯体1との錯体形成およびこれらの配位したルテニウム錯体の構造解析を系統的に研究し、窒素固定反応における配位不飽和鉄硫黄クラスター錯体の役割の一端に関する知見を得ることができた。錯体1とヒドラジンとの錯体形成により、η^1-配位様式の18電子錯体、Ru(arene)(η^1-NH_2NH_2)(SAr)_2(2)、が得られた。ヒドラジン錯体についてX線構造解析を行った結果、配位していないヒドラジンよりもN-N結合の距離が短くなることを見いだした。さらにチオラートの置換基を代えることによりヒドラジンが架橋した2核錯体、[Ru(arene)(S_2C_6H_4)](μ^2-NH_2NH_2)(3)、が得られることを見いだした。錯体3のX線構造解析により、分子内のNH・・・S水素結合の形成が2核架橋構造の形成に重要な役割を果たしていることを明らかに出来た。さらに、錯体3のヒドラジンが、η^1-配位をとっていることをX線構造解析により明らかにしている。さらに、カルゴゲンとしてセレン、テルルに注目しセレノラート配位子、テルロラート配位子を用いて錯体1に対応した16電子錯体の合成を行った。セレノラート錯体とヒドラジンの反応を行いヒドラジンが1分子配位した18電子錯体、Ru(arene)(h^1-NH_2NH_2)(SeAr)_2(2)、が得られることを見いだした。また、系統的な研究によりセレノラート錯体は対応するチオラート錯体に比べ反応性に富むことがわかった。

In this paper, the authors found that the coordination unsaturated 16 electron complex, Ru (arene)(SAr)_2 (1), Ru (arene)_2 (1), Ru (arene)_2 (SAr)_2 (1), Ru (arene)_2 (1), Ru (arene)_2 (1)_2 (1), Ru (arene)_2 (SAr)_2 (1), Ru (1)_2 (1), Ru (arene)_2 (1), Ru (arene In 2008, we conducted a systematic study on the relationship between ligand fixation and complex formation, and the structural analysis of ligand unsaturated iron sulfur complex. For the formation of complex 1, η ^1-ligand 18-electron complex Ru (arene)(η ^1-NH_2NH_2)(SAr)_2 (2) and η ^1-ligand Ru (arene)(η ^1-NH_2NH_2)(SAr)_2 (2) are obtained. X-ray structural analysis of the complex was carried out, and the distance between the coordination and N-N binding was reduced. In this paper, we discuss the structure of Ru (arene)(S_2C_6H_4)(μ ^2-NH_2NH_2)(3) and the structure of Ru (arene). X-ray structural analysis of dislocation 3: The formation of NH···S water element in molecules is important for the formation of nuclear bridge structure X-ray structural analysis of the complex 3 is carried out in the following ways: In addition, the synthesis of 16-electron ligands was carried out in the presence of 16-electron ligands In addition, Ru (arene)(h^1-NH_2NH_2)(SeAr)_2 (2), Ru (arene)(h^1-NH_2NH_2)(SeAr)_2 ( The research of the system is very important.

项目成果

K.Mashima ら: "Chemistry of Coordinatively Unsaturated Bis(thiolate) Ruthenium(II) Complexes Ru(SAr)_2(η^6-arene)" Organometallics. 16(印刷中). (1997)

K. Mashima 等人：“配位不饱和双（硫醇盐）钌（II）配合物 Ru(SAr)_2(η^6-arene) 的化学”有机金属学 16（出版中）。