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ベンズイミダゾールP-N配位子を有する希土類金属錯体の合成と触媒機能

苯并咪唑P-N配体稀土金属配合物的合成及其催化性能

基本信息

批准号：
08F08038
负责人：
真島和志
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08F08038/
关键词：
4族金属錯体アミド錯体炭素-水素結合活性化希土類錯体

项目摘要

前周期遷移金属、および、希土類金属錯体によるエチレンなどのオレフィン類およびブタジエンなどのジエン類の重合反応、また、ヒドロアミノ化やヒドロシリル化といった分子変換反応が盛んに研究されており、その触媒分子の設計は非常に重要な研究対象である。本研究においては、独自に見出した前周期金属-アミド錯体の付加反応を利用してα-ジイミン配位子、また、カルボジイミド配位子との組み合わせにより、ワンステップでチタン・ジルコニウム・ハフニウムを中心金属とする種々のアミド錯体の合成が可能であることを見出した。得られる錯体には非常に電子供与性の高いグアニジン部位が存在することから塩基性の高い金属-アミド結合部位を有しており、そのために不飽和有機分子に対する求核付加のみならず、炭素一水素結合の活性化が可能であることを明らかにした。近年、炭素-水素結合の活性化を利用したヒドロアミノアルキル化反応が活発になっており、その素反応をより容易に進行させるために必要な配位子設計に対する新たな指針を見出すことができた。さらに、希土類錯体においては電子的に大きな柔軟性を持ち、金属中心周りの他の配位子に応じて形状を自由に変えうるα-ジイミン配位子の導入に成功し、新たな希土類金属錯体群の合成法を確立することに成功した。この性質はオレフィン類やブタジエンの重合において、モノマーの立体的・電子的要因に応じてより活性な触媒金属中心を発生させるための触媒デザインにつながる新たな知見である。

In the previous cycle, the transfer of metals, metals, rare earth metals in the previous cycle, the detection of metals, metals, rare metals, metals, In this study, the pre-cycle metal-to-metal system alone is used to make use of the alpha-metal matching system to make a combination of the metal system and the central metal system, which may affect the performance of the central metal system. As a result, there is a high-level electrical energy supply and high-performance thermal energy supply for high-quality electrical equipment. The combination of basic high-quality metal-metal and organic molecules can be used to obtain nuclear power and energy, and the combination of carbon and water can be used to improve the performance of the system. In recent years, the combination of carbon and water has been used to make use of the chemical reaction system to reduce the frequency of the system. In recent years, the carbon-water combination system has been activated by the use of carbon-water combination system. In recent years, the carbon-water combination system has been activated by the combination of carbon and water. The large-scale flexible support of rare earth and rare earth error bodies, the metal center perimeter matching system, the free matching shape, and the new rare earth metal error group synthesis method ensure the success of the new rare earth metal error group. The main reason for the coincidence of the equipment and the power supply of the stereoscopic computer is that the metal center is responsible for the production of the catalyst, and that the new information is available.