モリブデンおよび銅からなる集積型一酸化炭素酸化酵素機能モデルに関する研究

钼铜一体化一氧化碳氧化酶功能模型研究

• 批准号: 08F08360
• 负责人: 真島 和志
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08F08360/
• 关键词: 銅クラスター; モリブデン錯体; 生物無機化学; 金属クラスター; 一酸化炭素

金属酵素の反応を範とする新たな触媒機能の開拓を目指した有機-無機ハイブリッド型触媒系の展開を行う。より具体的には、一酸化炭素を二酸化炭素に酸化するCOデハイドロゲナーゼの機能モデルとなり得るモリブデンと銅の混合金属錯体を用いた触媒系の構築を目的とする。本研究では2核モリブデンクラスターと銅を組み合わせた混合金属錯体の構築法としてホスフィン配位子を有するモリブデンクラスターをメタロリガンドとした単核銅錯体との錯体形成反応を行った。2核モリブデンクラスター錯体に用いる配位子としては、リン・窒素・酸素を有する多座配位子を用い、窒素・酸素部位が2核錯体に配位することでリン周りが多金属に配位可能なメタロリガンドの合成に成功した。また、得られたモリブデンクラスター錯体と銅イオンの反応により、二つのモリブデン、および、一つの銅からなる混合異種金属クラスター分子の合成に成功した。モリブデン・銅3核錯体の反応性として銅イオン周りの配位子置換反応の検討を行い、導入する配位子、また、用いる溶媒によって3核錯体の構造が大きく変化し、メタロリガンド部位がシス型とトランス型のそれぞれをとりうることが明らかとなった。それぞれの構造はX線結晶構造解析により同定し、二つのモリブデン原子、また、一つの銅原子が直線状に並んだ構造であることを見出した。さらに、一酸化炭素との反応を行い、一酸化炭素の配位を確認するとともに、酸化剤を加えることで一酸化炭素から二酸化炭素への酸化反応に関する検討を行った。

Metal enzyme の anti 応 を van と す る new た な catalytic function の pioneering を refers し た organic - inorganic ハ イ ブ リ ッ ド を line う type catalyst is の. よ り specific に は carbon carbon に を two acidification acidification, acidification す る CO デ ハ イ ド ロ ゲ ナ ー ゼ の function モ デ ル と な り have る モ リ ブ デ ン と copper in metal misprinted の を with い た catalyst is の build を purpose と す る. This study で は 2 nuclear モ リ ブ デ ン ク ラ ス タ ー と copper を group み close わ せ た mixed metal misprinted の constructing method と し て ホ ス フ ィ ン ligand を have す る モ リ ブ デ ン ク ラ ス タ ー を メ タ ロ リ ガ ン ド と し た 単 nuclear copper misprinted と の misprinted formed the 応 を line っ た. 2 nuclear モ リ ブ デ ン ク ラ ス タ ー misprinted に with い る ligand と し て は, リ ン, smothering element, element acid を have す る more than the ligand を い, smothering element, element parts が 2 nuclear misprinted に ligand す る こ と で リ ン weeks り が polymetallic に ligand may な メ タ ロ リ ガ ン ド の synthetic に successful し た. ま た, ら れ た モ リ ブ デ ン ク ラ ス タ ー misprinted と copper イ オ ン の anti 応 に よ り, two つ の モ リ ブ デ ン, お よ び, a つ の copper か ら な る mixed dissimilar metals ク ラ ス タ ー molecular の synthetic に successful し た. モ リ ブ デ ン · copper 3 nuclear misprinted の anti 応 sex と し て copper イ オ ン weeks り の ligand substitution against 応 の 検 line for を い, import す, ま る with seat た, use い る solvent に よ っ て 3 nuclear misprinted の tectonic が big き く - し, メ タ ロ リ ガ ン ド parts が シ ス type と ト ラ ン ス type の そ れ ぞ れ を と り う る こ と が Ming ら か と な っ た. そ れ ぞ れ の structure は X-ray crystal structure analysis に よ り with し, two つ の モ リ ブ デ ン atoms, ま た, a つ の copper atoms が に straight line shape and ん だ tectonic で あ る こ と を shows し た. さ ら に, acidification carbon と の anti 応 を line い, a acidification carbon の ligand を confirm す る と と も に, acidification tonic を え る こ と で a acidification carbon か ら two acidification carbon へ の acidification anti 応 に masato す る 検 line for を っ た.

项目成果

Solvent‐Dependent cis/trans Isomerism at the Paddlewheel Mo2 Core of Linear Tetranuclear Clusters of MoII and CuI Supported by 6‐(Diphenylphosphanyl)pyridin‐2‐olate (pyphos)

6-(二苯基膦酰基)吡啶-2-油酸酯 (pyphos) 支持的 MoII 和 CuI 线性四核簇的桨轮 Mo2 核心的溶剂依赖性顺/反异构现象

• DOI: 10.1002/ejic.201000896
• 发表时间: 2010
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: K. Pal;Keisuke Nakao;K. Mashima
• 通讯作者: K. Mashima

Highly Reactive Metal−Nitrogen Bond Induced C−H Bond Activation and Azametallacycle Formation

• DOI: 10.1021/om901027v
• 发表时间: 2010-01
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: T. Panda;H. Tsurugi;K. Pal;H. Kaneko;K. Mashima

pyphosを配位子としたMoおよびCuクラスターの溶媒交換反応

使用pyphos作为配体的Mo和Cu簇的溶剂交换反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 劒隼人、真島和志;他2名
• 通讯作者: 他2名

The Role of Axial Ligation in Nitrate Reductase : A Model Study by DFT Calculations on the Mechanism of Nitrate Reduction

轴向连接在硝酸盐还原酶中的作用：通过DFT计算硝酸盐还原机制的模型研究

• 发表时间: 2009
• 作者: Pal;K.;Tsurugi;H.;Mashima;K.
• 通讯作者: K.