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次元制御された多核遷移金属分子の創成と機能の開拓

尺寸控制的多核过渡金属分子的创建和功能开发

基本信息

批准号：
20036033
负责人：
真島和志
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

同種あるいは異種の遷移金属からなる「多核遷移金属分子」は、金属間の相互作用による新しい触媒機能や電気化学的特性を持ちうることから系統的な研究を続けている。昨年度までに開発したキャップ型錯体をうまく利用することで、白金四核ユニットに対して位置関係を制御した形で選択的に異種金属錯体を導入できることを報告する。1. 白金四核クラスタ-とカルボキシル基を有する異種金属錯体の反応白金四核クラスター(1) と過剰量のカルボン酸は溶液中、室温で速やかに反応し、白金平面内の4つの架橋アセテートがすべて置換された生成物を与えることが知られている。カルボキシル基を有する異種金属錯体であるレニウム錯体[(η^5-C_5H_4COOH)Re(CO)_3](2) を過剰量反応させることで、白金四核ユニットヘレニウム錯体を4個導入を試みたが、得られた生成物の溶解度が非常に低く、同定に至らなかった。そこで、フェロセンカルボン酸(3) を用いて置換反応を行いフェロセン部位をもつ白金4核錯体を得ることに成功した。2. cisキャップ型錯体とカルボキシル基を有する異種金属錯体の反応これまでに研究を行ってきたcisキャップ型錯体とレニウム錯体2の反応によりレニウム部位がcis位に導入された異核錯体を合成した。同様にして、白金四核ユニットに対してcis位に2つのフェロセンを導入することにより、対応する異核錯体を得た。3. transキャップ型錯体とカルボキシル基を有する異種金属錯体の反応transキャップ型錯体とレニウム錯体2との反応を行なったところ、平面内アセテートの他に一つのアミジネート配位子がレニウム錯体により置換された三置換体9が得られた。反応条件を検討し、用いるレニウム錯体2の当量を2当量、反応溶媒をMeOHもしくはCH_2Cl_2/MeOH混合溶媒とすることで、平面内架橋アセテートのみがレニウム錯体へと置換された錯体を単離する事に成功した。

The same species and heterogeneous migration of metal molecules, the interaction between metals, the new catalytic function, the electrochemical characteristics, the study of the system, etc. The introduction of heterogenous metal complexes in the form of platinum tetrahedral complexes was reported last year. 1. Platinum tetra-nuclear complex has heterogeneous metal complex and platinum tetra-nuclear complex (1). The excess amount of platinum tetra-nuclear complex in acid solution and at room temperature is 4. The bridge in platinum plane is replaced by the product. The solubility of heterometallic complex [(η^5-C_5H_4COOH)Re(CO)_3](2) was very low and stable when platinum tetranuclear complex was introduced into the system. In addition to the above, the author also pointed out that it is necessary to use the Chinese translation method to replace the Chinese translation method. 2. Cis is a heteromorphic metal complex and its structure is composed of two different heteromorphic metal complexes. The two heteromorphic metal complexes are composed of two different heteromorphic metal complexes. In the same way, the platinum quad-core is connected to the cis position 2, and the core is connected to the cis position 2. 3. The trans-type complex and the trans-type complex 2 have the same structure as the trans-type complex and the trans-type complex 3 has the same structure as the trans-type complex and the trans-type complex 2 has the same structure as the trans-type complex and the trans-type complex 3 has the same structure as the trans-type complex. The reaction conditions were discussed, and the reaction solvent was MeOH, CH_2Cl_2/MeOH mixed solvent, and the in-plane bridging was successfully carried out.