次元制御された多核遷移金属分子の創成と機能の開拓

尺寸控制的多核过渡金属分子的创建和功能开发

基本信息

批准号：
20036033
负责人：
真島和志
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

同種あるいは異種の遷移金属からなる「多核遷移金属分子」は、金属間の相互作用による新しい触媒機能や電気化学的特性を持ちうることから系統的な研究を続けている。昨年度までに開発したキャップ型錯体をうまく利用することで、白金四核ユニットに対して位置関係を制御した形で選択的に異種金属錯体を導入できることを報告する。1. 白金四核クラスタ-とカルボキシル基を有する異種金属錯体の反応白金四核クラスター(1) と過剰量のカルボン酸は溶液中、室温で速やかに反応し、白金平面内の4つの架橋アセテートがすべて置換された生成物を与えることが知られている。カルボキシル基を有する異種金属錯体であるレニウム錯体[(η^5-C_5H_4COOH)Re(CO)_3](2) を過剰量反応させることで、白金四核ユニットヘレニウム錯体を4個導入を試みたが、得られた生成物の溶解度が非常に低く、同定に至らなかった。そこで、フェロセンカルボン酸(3) を用いて置換反応を行いフェロセン部位をもつ白金4核錯体を得ることに成功した。2. cisキャップ型錯体とカルボキシル基を有する異種金属錯体の反応これまでに研究を行ってきたcisキャップ型錯体とレニウム錯体2の反応によりレニウム部位がcis位に導入された異核錯体を合成した。同様にして、白金四核ユニットに対してcis位に2つのフェロセンを導入することにより、対応する異核錯体を得た。3. transキャップ型錯体とカルボキシル基を有する異種金属錯体の反応transキャップ型錯体とレニウム錯体2との反応を行なったところ、平面内アセテートの他に一つのアミジネート配位子がレニウム錯体により置換された三置換体9が得られた。反応条件を検討し、用いるレニウム錯体2の当量を2当量、反応溶媒をMeOHもしくはCH_2Cl_2/MeOH混合溶媒とすることで、平面内架橋アセテートのみがレニウム錯体へと置換された錯体を単離する事に成功した。

由于金属之间的相互作用，由同源或异源过渡金属组成的“多核过渡金属分子”可以具有新的催化功能和电化学特性，因此系统的研究正在继续。我们报告说，通过充分利用直到去年开发的CAP型复合物，可以选择性地引入具有控制位置关系的铂四核单元。 1。铂四核簇和异源金属复合物与羧基的反应，众所周知，铂四核簇（1）和多余的羧酸在室温下在溶液中迅速反应，从而使所有四个交叉链接的乙酸乙烯酸酯都取代。通过对具有羧基的异源金属络合物的rhenium络合物[（η^5-C_5H_4COOH）RE（CO）_3]（2）的过度反应，我们试图引入四个四铂四核单元希伦群复合物，但是所获得的产品的溶解度很低，我们无法识别它。因此，使用二革新近羧酸（3）进行取代反应，以获得具有二培一间部分的铂四核复合物。 2。羧基A的异源金属复合物的反应是由羧基A异核复合物引入rhenium位点的异核络合物，通过顺式cap型复合物和rhenium络合物2的反应，将其引入顺式位置，我们一直在研究我们。同样，相对于铂四核单元，在顺式位置引入了两个亚铁烯，以获得相应的异核络合物。 3。当转录型复合物与rhenium络合物2反应时，转录型复合物和具有羧基的异源金属络合物的反应是三蛋白构成的产物9，其中除面内乙酸盐外，还获得了一种含量的配体，从而获得了rhenium络合物的含量。在研究反应条件后，要使用的rhenium络合物2等效量为2等，并且用于CH_2CL_2/MEOH的MEOH或混合溶剂，仅将平面内交叉链接的醋酸乙酸酯取代到rhenium络合物中。