光pka応答を示す新規光応答性分子の開発

开发具有 photopka 响应的新型光响应分子

• 批准号: 08651009
• 负责人: 三木 定雄
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08651009/
• 关键词: 応答性; 原子価異性; 酸性度; ホトクロミズム; エレクトロクロミズム

光-pka応答分子として、すでにフェニルアゾ基を有するチオキサンテン-S,S-ジオキシドにおいて、光照射によるアゾ部位のトランス/シス異性化に対応してpkaが変化することを見いだしていた。本研究においては、(1)有機分子の光異性化による炭素原子の混成の変化に基づく光酸性度制御、ならびに(2)有機分子の光原子価異性に基づくパイ酸塩基性度の制御について検討した。1については、ナフトイルナフタレンを合成し、その光異性化について調べた。ナフトイルナフタレンはそのビシクロブタン骨格に特異な混成(sp^9)の炭素原子を有しており、そのC-H結合はかなり酸性である。この化合仏は光により速やかにナフトイルナフタレンに異性化したが、この際炭素混成はsp^2に変化し、酸性度が大きく減少する。2については、3個のt-ブチル基を有するポリアセンキノン類を合成し、その光挙動を検討した。これらのキノン類はが光刺激に応答し、可逆的に対応するバレン誘導体を与えることを見い出した。また、この異性化には分子の酸化還元電位、すなわちパイ酸塩基性度の大きな変化を伴っており、その光制御が実現できた。この系はまた、フォト/エレクトローデュアルクロミズム系でもあり、新しいデュアル応答分子として極めて興味深い系が開発できた。

Light - pka 応 a molecular と し て, す で に フ ェ ニ ル ア ゾ を has an す る チ オ キ サ ン テ ン -s, S - ジ オ キ シ ド に お い て, light に よ る ア ゾ parts の ト ラ ン ス / シ ス subjects に 応 seaborne し て pka が variations change す る こ と を see い だ し て い た. This study に お い て は subjects, (1) organic molecules の light に よ る carbon atoms の composite の variations change に base づ く light acid suppression, な ら び に (2) organic molecule の light atoms 価 heterosexual に づ く パ イ acid salt basic degrees の suppression に つ い て beg し 検 た. 1 に つ い て は, ナ フ ト イ ル ナ フ タ レ ン を synthetic し, そ の light subjects に つ い て adjustable べ た. ナ フ ト イ ル ナ フ タ レ ン は そ の ビ シ ク ロ ブ タ ン bone に specific な composite (sp ^ 9) の を carbon atoms have し て お り, そ の C - H combining は か な り acid で あ る. こ の combined 仏 は light に よ り speed や か に ナ フ ト イ ル ナ フ タ レ ン に subjects し た が, こ の international carbon composite は sp ^ 2 に - し, acid degree が big き く reduce す る. 2 に つ い て は, three の t - ブ チ ル を has an す る ポ リ ア セ ン キ ノ ン し を synthesis, そ の 挙 dynamic light を beg し 検 た. こ れ ら の キ ノ ン class は が light stimulate に 応 answer し, reversible に 応 seaborne す る バ レ ン inductor を and え る こ と を see い out し た. Subjects ま た, こ の に は molecular の acidification has potential, す な わ ち パ イ acid salt basic degrees の big き な variations change を with っ て お り, そ の light suppression が be presently で き た. こ の is は ま た, フ ォ ト / エ レ ク ト ロ ー デ ュ ア ル ク ロ ミ ズ ム department で も あ り, new し い デ ュ ア ル 応 a molecular と し て extremely め て tumblers deep い started が 発 で き た.

项目成果

Sadao Miki: "Introduction of Two Benzyl Groups to C60 by Using the Collman Reagent" Tetrahedron Lett.34. 2049-2052 (1996)

Sadao Miki：“使用 Collman 试剂将两个苄基引入 C60”Tetrahedron Lett.34。

Sadao Miki: "Synthesis of 1,2,3-Tri-t-butyl-6,13-and 8,9,10-tri-t-butyl-5,14-pentasenequinones and Their Photochromic Behaviors:New Photochromic Molecules" Tetrahedron. 53. 4269-4276 (1996)

Sadao Miki：“1,2,3-三叔丁基-6,13-​​和8,9,10-三叔丁基-5,14-五烯醌的合成及其光致变色行为：新型光致变色分子”四面体

Sadao Miki: "Photo-and electro-dualchromism of a 1,4-anthraquinone derivative.A multi-mode responsive molecule," J.Chem.Soc.,Chem Comm. (印刷中). (1997)

Sadao Miki：“1,4-蒽醌衍生物的光和电双色性。多模式响应分子”，J.Chem.Soc.，Chem Comm.（出版中）。

Sadao Miki: "New Type of Photochromism in Thioxanthene-10-10-dioxide Derivatives Based on Their Photoresponsive Acidity Change" Chem.Lett.289-290 (1996)

Sadao Miki：“噻吨-10-10-二氧化物衍生物中基于光响应酸度变化的新型光致变色”Chem.Lett.289-290 (1996)

Toshihiro Nakayama: "Excited-State Dynamics of Naphthoylnaphthvalene:Valence Isomerization of the Lowest Excited Singlet State and Intermolecular Hydrogen-Atom Abstraction of the Lowest Excited Triplet State" Chom.Phys.Lett. (印刷中). (1997)

Toshihiro Nakayama：“萘甲萘瓦烯的激发态动力学：最低激发单线态的价态异构化和最低激发三线态的分子间氢原子抽象”Chom.Phys.Lett（出版中）。