原子価異性を鍵段階とするオン/オフ型機能性有機ビスマス化合物の構築

以价态异构为关键步骤构建开/关功能有机铋化合物

• 批准号: 09740469
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740469/
• 关键词: オリゴビスマス; 非イオン型水溶性ビスマス化合物; キラリティ; ビスムトニウム塩; 造影剤; 抗菌剤; ビスマス; 機能性; 水溶性; ポリビスマス; オリゴマー; デンドリマ-

1. 本課題平成10年度においては、複数のビスマス原子を分子内に有する有機ビスマス化合物の機能化をめざし、ひとつの展開として非イオン型水溶性ビスマス化合物を合成した。さらに、ビスマス原子上にキラリティを有するビスムチンおよびビスムトニウム化合物の合成法を確立し、キラルなビスマス化合物の基本的な物性を明らかにした。2. 非イオン型水溶性ビスマス化合物は例えば造影剤や抗菌剤としての利用が期待されているが、これまでその合成例はなかった。芳香環にN,N-ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル基を有するトリアリールビスムチンを合成してその水溶性を調べた結果、オルトおよびパラ位に同官能基を持つビスムチンが中性条件下で高い水溶性を示すことが明かとなった。さらに、昨年度の本研究課題で確立した手法-スルホニル基のポリオルトリチオ化-を本系に適用して、上記官能基を有するフェニレン架橋型オリゴビスムチン(ビスマス原子;2〜4個)をワンポットで合成し、その水溶性について評価した。3. ビスマス原子上のキラリティは学術的にも興味が持たれるが、今回、ビスマス上にキラリティを有する非対称テトラアリールビスムトニウム塩の合成法を確立した。オルト位にオキサゾリン置換基を有するビスムトニウム塩の場合、^1H-NMRではビスマス上のキラリティを反映したジアステレオトピックなシグナルが観測されるが、このシグナルをVT-NMRにより追跡することで、ビスマス上における立体化学的な挙動と対イオンや溶媒の極性との関係を明らかにした。

1. This topic pp.47-53 10 year に お い て は, plural の ビ ス マ ス atomic を intramolecular に have す る organic ビ ス マ ス compound の function を め ざ し, ひ と つ の expand と し て non イ オ ン type water-soluble ビ ス マ を ス compounds synthesized し た. さ ら に, ビ ス マ ス atom に キ ラ リ テ ィ を have す る ビ ス ム チ ン お よ び ビ ス ム ト ニ ウ の ム compounds synthesis を establishing し, キ ラ ル な ビ ス マ ス compound の basic な property を Ming ら か に し た. Type 2. Non イ オ ン water-soluble ビ ス マ ス compound は example え ば imaging tonic や antibacterial tonic と し て の using が expect さ れ て い る が, こ れ ま で そ の synthetic example は な か っ た. Aromatic ring に N, N - ビ ス (ヒ ド ロ キ シ エ チ ル) ア ミ ノ ス ル ホ ニ ル を has an す る ト リ ア リ ー ル ビ ス ム チ ン を synthetic し て そ の water-soluble を adjustable べ た results, オ ル ト お よ び パ ラ a に with functionality, を hold つ ビ ス ム チ ン が で い water-soluble high under the condition of neutral を shown す こ と が Ming か と な っ た. Annual の さ ら に, yesterday this research topic で establish し た technique - ス ル ホ ニ ル base の ポ リ オ ル ト リ チ オ - を department に applicable し て, written of functionality を have す る フ ェ ニ レ ン bridge type オ リ ゴ ビ ス ム チ ン (ビ ス マ ス atoms; 2 ~ 4) を ワ ン ポ ッ ト で synthetic し, そ の water-soluble に つ い て review 価 し た. 3. ビ ス マ ス atom の キ ラ リ テ ィ は academic に も tumblers が hold た れ る が, today back, ビ ス マ ス on に キ ラ リ テ ィ を have す る non said seaborne テ ト ラ ア リ ー ル ビ ス ム ト ニ ウ ム salt の synthesis を establish し た. オ ル ト a に オ キ サ ゾ リ ン replacement を has an す る ビ ス ム ト ニ ウ ム salt の occasions, ^ 1 h-nmr で は ビ ス マ ス on の キ ラ リ テ ィ を reflect し た ジ ア ス テ レ オ ト ピ ッ ク な シ グ ナ ル が 観 measuring さ れ る が, こ の シ グ ナ ル を VT - NMR に よ り tracing す る こ と で, ビ ス マ ス on に お け る stereochemical な 挙 と The relationship between the <s:1> <s:1> や solvent <e:1> polarity と <e:1> is を clear ら に に た た.

项目成果

Yoshihiro Matano: "A New and Efficient Method for the Preparation of Bismuthonium and Telluronium Salts Using Aryl-and Alkenylboronic Acids. First Observation of the Chirality at Bismuth..." Organometallics. 17. 4332-4334 (1998)

Yoshihiro Matano：“使用芳基硼酸和烯基硼酸制备铋盐和碲盐的一种新的有效方法。首次观察到铋的手性......”有机金属。

Md.Mizanur Rahman: "Sodium Diarylbismuthide as a Reagent for the Bismuthanation of Reactive Arenes.Application to the Synthesis of Mixed Triarylbismuthanes Bearing a Substituent Group Incompatible with Grignard and Organolithium Reagents" Organometallics.

Md.Mizanur Ra​​hman：“二芳基铋钠作为活性芳烃铋化反应的试剂。在合成带有与格氏试剂和有机锂试剂不相容的取代基的混合三芳基铋烷中的应用”有机金属。

Yoshihiro Matano: "Water-soluble non-ionic triarylbismuthanes.First synthesis and properties" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2511-2517 (1998)

Yoshihiro Matano：“水溶性非离子三芳基铋烷。首次合成和性能”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Yoshihiro Matano: "Synthesis and Reaction of Unsymmetrical Tetraarylbismuthonium Salts.First Isolation of Bismuthonium Salts Bearing All Different Aryl Groups" Chem.Lett.127-128 (1998)

Yoshihiro Matano：“不对称四芳基铋盐的合成和反应。首次分离带有所有不同芳基的铋盐” Chem.Lett.127-128 (1998)

Yoshihiro Matano: "Synthesis and Properties of a Series of Phenylen-Bridged Bi_n-Bismuthanes" Organometallics. 17. 4049-4059 (1998)

Yoshihiro Matano：“一系列亚苯基桥联铋的合成和性能”有机金属化合物。