水素結合系電荷移動錯体の新しい電子状態の探索

寻找氢键电荷转移复合物中的新电子态

• 批准号: 10146202
• 负责人: 稲辺 保
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146202/
• 关键词: 水素結合; 電荷移動錯体; ジアミノピレン; 高伝導性分子結晶

プロトン-電子相互作用に基づく分子結晶の新しい電子機能開発に向けて、電子供与体と電子受容体との間に水素結合をもつ電荷移動錯体を中心に構造・物性研究を行なった。電子供与体として1,6-diaminopyrene(DAP)を用いた錯体には特異な電気物性を示すものが知られており、本研究ではDAPと種々のアクセプタとを組み合わせた水素結合系電荷移動錯体に焦点を合わせた。tetrahalo-p-benzoquinone系アクセプタとの錯体は交互積層型構造で結晶イヒするが、成分間に実質的な電子移動が起こっていない中性の基底状態を取るという共通の特徴を示す。この構造・電子状態は導電性に全く不利であるにも拘らず、中には10^0〜10^1Ωcmという高伝導性を示すものもある。これらの結晶のX線構造解析やIR測定では成分分子のイオン化は認められなかったが、ESR測定によってわずかなイオン性成分の存在が検知され、その常磁性磁化率の挙動が導電性の挙動の違いによって変化することが見い出された。一方、TCNQ系のアクセプタとの組み合わせでは、完全にイオン化した成分分子が分離積層構造で結晶化する。TCNQ錯体では等しい面間距離で積層しており、大きな伝導の活性化エネルギーを持つことからMott型絶縁体の特徴を持っていると考えられるが、室温比抵抗値が10^<-1>Ωcmと異常に低い。アクセプタ性の強いF4TCNQとの錯体は2枚周期で積層し、Peierls型の格子歪みを伴って絶縁化していることが分かった。TCNQ錯体で顕著に現れたon-siteクーロン反発エネルギーの効果が、F4TCNQ錯体では電子のtransferエネルギーによって隠され、この系が電子相関とtransferエネルギーの競合の境界領域にあることが新たに見い出された。

Based on the molecular analysis of the electron-electron interaction, the new electronic machine can be used in the research of the physical properties of the electric charge transfer error center of the electric charge transfer center. The power supply system (DAP) has been used to determine the physical properties of the system. In this study, a variety of DAP systems are designed to combine the water content with the focus of the load transfer system. Tetrahalo-p-benzoquinone is an interactive and active device in the system, and the electronic movement of the components of the device is sensitive to the neutral base state of the device. The production of electrical equipment, electricity, electricity, etc. By means of IR analysis, chemical analysis, scanning electron microscopy, X-ray analysis, chemical analysis, scanning electron microscopy, scanning electron microscopy. On the one hand, TCNQ is used to synthesize and completely separate the constituent molecules and crystallize them. The distance between the active devices, such as the TCNQ fault body, and so on, is higher than that of the temperature resistance of 10 ^ & lt;-1> Ω cm at room temperature. There are two cycles in the F4TCNQ system. The lattice is skewed in the Peierls model, and it is in the middle of the cycle. The TCNQ error system shows that there is a significant impact on the performance of the on-site computer, the F4TCNQ computer, the transfer computer, the transfer computer, and the system of the computer.

项目成果

川俣 純、他: "Molecular and Crystal Structures of Novel Second-Order Nonlinear Optical Crystals:α,α'-Dibenzylidenecycloalkanones" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71(12). 2787-2796 (1998)

Jun Kawamata 等人：“新型二阶非线性光学晶体的分子和晶体结构：α,α-二亚苄基环烷酮”日本化学学会公报 71(12) 2787-2796 (1998)。

藤縄 佑、他: "Unusual Electrical Properties of Neutral Mixed-Stack Charge-Trasfer Complexes of DAP-BRL(DAP=1,6-Diaminopyrene,BRL=p-Bromanil)" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72(1). 21-26 (1999)

Yu Fujinawa等人：“DAP-BRL（DAP=1,6-二氨基芘，BRL=p-Bromanil）的中性混合堆电荷转移复合物的异常电性能”日本化学会通报72（ 1) .21-26 (1999)

大塚岳夫、他: "Crystal Structures and Magnetic Properties of Acid-Base Molecular Complexes,(p-Pyridyl nitronylnitroxide)_2X (X=Hydroquinine,Fumaric Acid and Squaric Acid)" Journal of Materials Chemistry. 8(5). 1157-1164 (1998)

Takeo Otsuka 等人：“酸碱分子配合物的晶体结构和磁性，(对吡啶基硝基氮氧化物)_2X（X=氢奎宁、富马酸和方酸）”材料化学杂志 8(5)。 1164 (1998)

武田 定、他: "Proton Dynamics in Interacting Hydrogen Bonds in the Solid State:Proton Tunneling in the NHO Hydrogen Bonds of N,N'-Di(2-Hydroxy-1-naphthylmethylene)-p-phenylenediamine" Berichte der Bunsengesellschaft fur Physikalische Chemie. 102(10). 1358-1369

Sada Takeda 等人：“固态相互作用氢键中的质子动力学：N,N-Di(2-羟基-1-萘亚甲基)-对苯二胺的 NHO 氢键中的质子隧道效应”Berichte der Bunsengesellschaft Fur物理化学102(10)。