水素結合系電荷移動錯体の新しい電子状態の探索

寻找氢键电荷转移复合物中的新电子态

• 批准号: 11133204
• 负责人: 稲辺 保
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133204/
• 关键词: 水素結合; 電荷移動錯体; ジアミノピレン; 高伝導性分子結晶; スピンラダー; ドーピング

プロトン-電子相互作用に基づく分子結晶の新しい電子機能開発に向けて、結晶中に水素結合をもつ電荷移動錯体の構造・物性研究を行なった。電子供与体として1,6-diaminopyrene(DAP)を用い種々のアクセプタとを組み合わせた水素結合系電荷移動錯体の研究のうち中性交互積層型錯体は、構造・電子状態が導電性に全く不利であるにも拘らず、中には10^0〜10^1Ωcmという高伝導性を示すものがある。ESR測定によってわずかなイオン性成分の存在が検知され、その常磁性磁化率の挙動が導電性の挙動の違いによって変化することが見い出された。一方、TCNQ系のアクセプタとの組み合わせでは、完全にイオン化した分離積層構造で結晶化する。TCNQ錯体ではMott型絶縁体の特徴を持っているが、アクセプタ性の強いF4TCNQとの錯体は2枚周期で積層し、Peierls型の格子歪みを伴って絶縁化していることが分かり、この系が電子相関とtransferエネルギーの競合の境界領域にあることが新たに見い出された。この研究と平行して、スピンラダーという特殊な低次元構造を形成するNi(dmit)_2アニオンラジカル結晶への水素結合系カチオンを用いたドーピングの試みも行なった。4,4'-pyridylpyridiniumをカチオンとして結晶形成を行なったところ、単純塩でありながら高伝導性を示し、熱電能が不純物半導体の特徴を示すことが見い出された。Ni(dmit)_2は梯子型の配列にはなっていなかったが、将来的にはスピンラダーへのドーピングが可能であることが示された。

Study on the structure and physical properties of electron transfer complexes in molecular crystals The electron donor and 1,6-diaminopyrene(DAP) can be used in the study of charge transfer faults of water element binding system. The structure, electronic state and conductivity of neutral interaction multilayer faults can be used in the study of high conductivity of 10^0 ~ 10^1Ωcm. ESR determination of the presence of magnetic components, magnetic susceptibility and conductivity of the magnetic field A square, TCNQ system is composed of two layers, one is completely crystallized, the other is separated and laminated. The characteristics of TCNQ dislocation are: Mott type insulator, Peierls type insulator. The study of parallel and parallel structures, the formation of special low-dimensional structures, Ni(dmit)_2, the formation of crystal and the formation of water-element binding systems, and the application of special low-dimensional structures. 4,4'-Pyridylpyridine is characterized by high conductivity and thermoelectric energy. Ni(dmit)_2 is a ladder type of arrangement. It is possible to arrange Ni (dmit)_2 in the future.

项目成果

今井 宏之 他: "M(dimit)_2 Salts with Nitronyl Nitroxide Radical Cations. Non-Magnetic Single-Chain Formation vs. Antiferromagnetic Spin-Ladder-Chian Formation of M(dmit)_2"Journal of the American Chemical Society. 121(35). 8098-8103 (1999)

Hiroyuki Imai 等人：“M(dimit)_2 与硝硝基氮氧化物自由基阳离子的盐。M(dmit)_2 的非磁性单链形成与反铁磁性自旋梯链形成”美国化学会杂志 121。 （35）。8098-8103（1999）。