遷移金属アセチリドを鍵構造とする新規な多核錯体の設計と構造制御

以过渡金属乙炔化物为关键结构的新型多核配合物的设计与结构控制

• 批准号: 10149228
• 负责人: 鬼塚 清孝
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149228/
• 关键词: 有機金属錯体; 高分子錯体; アセチリド錯体

遷移金属間を共役系有機配位子で架橋した多核錯体はdπ-pπ相互作用に基づく特異な性質が期待され、近年注目を集めている。これまでに遷移金属間をアセチレンで直線状に架橋した遷移金属ポリインポリマーを合成し、その性質について詳細に検討した結果、液晶性や非線形光学的な性質を示すことを見出している。本研究では様々なアセチレン架橋配位子を用いて次元構造を制御した集積型の遷移金属多核アセチリド錯体を設計・合成すると共にその機能についての基礎的な知見を得ることを目的とする。本年度は1次元状高分子錯体である遷移金属ポリインポリマーに関する研究で培った知見を基に、10族遷移金属錯体を中心として2次元或いは3次元状の構造をとる多核錯体を分子設計するための基礎的な指針を得る方針で研究を進めた。その結果、2次元状多核錯体としては、σエチニルベンゼンを架橋アセチレン配位子に用いることによりパラジウム或いは白金4核大環状アセチリド錯体が選択的に得られることを見いだした。X線構造解析によってこれらの大環状錯体の分子構造を明らかにし、嵩高いホスフイン配位子の立体的な影響のために4-核紐体が選択的に得られることが示唆された。また、3次元状多核錯体としては、樹状構造をとるデンドリマーに着目し、白金アセチリドを基本骨格としてコンバージェント法により分子内に60個の白金原子を含む第3世代デンドリマーの合成に成功した。さらに、光学活性なビナフトールから誘導されるC_2対称なアセチレン化合物を用いることにより、らせん構造をとる多核アセチリド錯体を合成することができた。

In recent years, attention has been focused on the specific properties of organic ligands in the migration of metal complexes and on the interaction between d π and p π. The properties of these transition metals are discussed in detail, and the properties of liquid crystals and nonlinear optics are shown. In this study, we designed and synthesized a new kind of meta-structure, which can be used to control the meta-structure of the meta-structure. This year's study of 1st dimensional polymer complexes, 10th group migration metal complexes, 2nd or 3rd dimensional structures, polynuclear complexes, molecular design, and policy development As a result, the two-dimensional polynuclear complex is bridged by the ligand, and the platinum 4-nuclear macrocyclic complex is selected. X-ray structural analysis of the molecular structure of the macrocyclic complex shows the influence of the steric ligand on the molecular structure of the macrocyclic complex. The synthesis of a three-dimensional polynuclear complex, including 60 platinum atoms in the molecule, was successfully carried out in a tree-like structure. In addition, the synthesis of C_2-related compounds with high optical activity and high molecular weight can also be achieved.

项目成果

K.Onitsuka et al.: "Synthesis of transition metal-poly (yne) polymer possessing chiral acetylene bridges" Chem.Commun.643-644 (1998)

K.Onitsuka 等人：“具有手性乙炔桥的过渡金属-聚（炔）聚合物的合成”Chem.Commun.643-644 (1998)

K.Onitsuka et al.: "Convergent Route to Organometallic Dendrimers Composed of Platinum-Acetylide Units" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.38. 689-692 (1999)

K.Onitsuka 等人：“由铂-乙酰化物单元组成的有机金属树枝状大分子的趋同路线”Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.38。

K.Onitsuka et al.: "Polymerization of aryl isocyanides by cyclopentadienylnickel-alkynyl complexes" J.Organomet.Chem.559. 91-96 (1998)

K.Onitsuka 等人：“环戊二烯基镍-炔基复合物对芳基异氰化物的聚合”J.Organomet.Chem.559。

K.Onitsuka et al.: "Intramolecular Insertion of Acetylene into a Palladium-Carbon Bond in Iminoacylpalladium Complexes" Organometallics. 17. 4335-4337 (1998)

K.Onitsuka 等人：“乙炔分子内插入亚氨基酰基钯复合物​​中的钯-碳键”有机金属。

K.Onitsuka et al.: "A Novel Organometallic Macrocycle Composed of Tetranuclear Palladium-Acetylide" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.38. 174-176 (1999)

K.Onitsuka 等人：“由四核钯-乙酰化物组成的新型有机金属大环”Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.38。