遷移金属アセチリドを鍵構造とする新規な多核錯体の設計と構造制御

以过渡金属乙炔化物为关键结构的新型多核配合物的设计与结构控制

• 批准号: 12023227
• 负责人: 鬼塚 清孝
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023227/
• 关键词: 有機金属錯体; 高分子錯体; アセチリド錯体; デンドリマー

本研究では、次元構造を精密に制御した遷移金属多核アセチリド錯体を合成し、集積型錯体の分子設計の指針を確立すると共に、その機能についての基礎的な知見を得ることを目的とする。本年度は、ダイバージェント法による白金アセチリドデンドリマーの合成法の開発と分子内に可逆的な結合を有する有機金属デンドリマーの分子設計について検討した。デンドリマー分子の外側から内側に向かって順次合成していくコンバージェント法によって、第3世代白金アセチリドデンドリマーを既に合成しているが、第4世代以降の高世代デンドリマーに成長させることができなかった。分子の内側から外側に向かって順次合成していくダイバージェント法を用いると、1分子内に189原子の白金を有する第6世代デンドリマーまで効率的に合成できることを見い出した。さらに、各世代の末端エチニルデンドリマーとパラジウム錯体を反応させて、デンドリマー表面と内部で金属種が異なる新規なデンドリマーの合成も行った。また、一般に配位結合が高い可逆性を有することに着目し、分子内の特定の位置で解離・再結合が可能な新規な有機金属デンドリマーを分子設計した。焦点部位にピリジル基を有する第1、第2世代デンドロンを合成し、NaBAr_4(Ar=3,5-(CF_3)_2C_6H_3)存在下でコアとなるパラジウム3核錯体と反応させて第1、第2世代デンドリマーへ導いた。一方、合成したデンドリマーに塩化テトラブチルアンモニウムを反応させると、コアとデンドロンとがそれぞれ定量的に再生したことから、所期の可逆性を有していることを確認した。

This study で は, dimensional structure を precision に suppression し た migration polynuclear metal ア セ チ リ ド misprinted を synthetic し, set product type misprinted の の pointer を molecular design to establish す る と に, そ の function に つ い て の based な knowledge を must る こ と を purpose と す る. This year は, ダ イ バ ー ジ ェ ン ト method に よ る platinum ア セ チ リ ド デ ン ド リ マ ー の synthesis の open 発 と intramolecular に reversible な combining を have す る organometallic デ ン ド リ マ ー の molecular design に つ い て beg し 検 た. デ ン ド リ マ ー molecular の lateral か ら medial に to か っ て progressive synthetic し て い く コ ン バ ー ジ ェ ン ト method に よ っ て, third generation platinum ア セ チ リ ド デ ン ド リ マ ー を に both synthetic し て い る が, 4th generation in の high generation デ ン ド リ マ ー に growth さ せ る こ と が で き な か っ た. Molecular の medial か ら lateral に to か っ て progressive synthetic し て い く ダ イ バ ー ジ ェ ン を ト method with い る と, 1 intramolecular に 189 atoms の platinum を す る sixth generation デ ン ド リ マ ー ま で sharper rate に synthetic で き る こ と を see い out し た. さ ら に の end, each generation エ チ ニ ル デ ン ド リ マ ー と パ ラ ジ ウ ム misprinted を anti 応 さ せ て, デ ン ド リ マ ー で metal inside surface と kind が different な る new rules な デ ン ド リ マ ー の synthetic line も っ た. ま た, general に coordinate bond が high い reversible を す る こ と に mesh し, intramolecular の の specific location で dissociation, combining が may な new rules な organometallic デ ン ド リ マ ー を molecular design し た. Focus area に ピ リ ジ ル を has an す る 1, 2 generation デ ン ド ロ ン を synthetic し, NaBAr_4 (Ar = 3, 5 - (CF_3) _2C_6H_3) in the presence of で コ ア と な る パ ラ ジ ウ ム 3 nuclear misprinted と anti 応 さ せ て 1, 2 generation デ ン ド リ マ ー へ guide い た. Party, synthetic し た デ ン ド リ マ ー に salt chemical テ ト ラ ブ チ ル ア ン モ ニ ウ ム を anti 応 さ せ る と, コ ア と デ ン ド ロ ン と が そ れ ぞ れ quantitative に renewable し た こ と か ら, the period の reversible を し て い る こ と を confirm し た.

项目成果

鬼塚清孝,高橋成年: "有機金属デンドリマーの合成と機能:最近の研究動向"有機合成化学協会誌. 58巻. 988-999 (2000)

Kiyotaka Onizuka，Seitoshi Takahashi：“有机金属树枝状聚合物的合成和功能：最新研究趋势”有机合成化学学会杂志，第 58 卷，988-999（2000 年）。

K.Onitsuka et al.: "Synthesis of organometallic dendrimers by ligand exchange reactions : reversible bonding of dendrons to a core in transition metal acetylide dendrimers"Chem.Commun.. (in press). (2001)

K.Onitsuka 等人：“通过配体交换反应合成有机金属树枝状聚合物：树枝状大分子与过渡金属乙炔化物树枝状聚合物核心的可逆键合”Chem.Commun.（印刷中）。

K.Onitsuka et al.: "Living Polymerization of Aryl Isocyanides by Multifunctional Initiators Containing Pd-Pt μ-Ethynediyl Units"Chem. Lett.. 786-787 (2000)

K. Onitsuka 等人：“含有 Pd-Pt μ-乙炔基单元的多功能引发剂对芳基异氰化物进行活性聚合”Chem. 786-787 (2000)

K.Onitsuka et al.: "Synthesis of Hyperbranched Platinum-Poly(yne) Polymers by Self Polycondensation"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 342巻. 159-166 (2000)

K. Onitsuka 等：“通过自缩聚合成超支化铂-聚炔聚合物”Mol.Cryst.Liq.Cryst.. vol. 342. 159-166 (2000)

K.Onitsuka et al.: "Macromolecular Architecture of Group 10 Metal-Poly(yne)s : Dendritic, Hyperbranched, and Helical Macromolecule"Macromol.Sympo.. 156巻. 69-77 (2000)

K. Onitsuka 等：“第 10 族金属聚炔的高分子结构：树枝状、超支化和螺旋高分子” Macromol.Sympo.. vol. 156. 69-77 (2000)