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面不斉有機金属錯体を触媒とする高立体選択的反応の開発

平面手性有机金属配合物催化的高度立体选择性反应的进展

基本信息

批准号：
20037042
负责人：
鬼塚清孝
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、金属錯体に特徴的な分子不斉である面不斉に着目し、面不斉Cp錯体を用いて高選択的不斉触媒反応を開発することが目的である。昨年度までに、非対称置換アリル化合物の反応でルテニウム触媒が高い分岐選択性を示すことを利用して、一置換ハロゲン化アリルとフェノール類或いはインドールとの反応について検討し、高収率・高エナンチオ選択的にアリル位置換反応生成物が得られることを報告している。今年度は、弱い求核剤とも反応するルテニウム触媒の特徴を生かし、カルボン酸ナトリウムとの反応について検討した結果、高収率・高エナンチオ選択的にアリル位カルボキシル化が進行することを見出した。高選択的に分岐型生成物を得るためには、基質の物質量比が重要であり、カルボン酸ナトリウムに対して2当量の塩化アリル誘導体を用いる必要があった。本反応は種々の置換基を持つ一置換アリール化合物とカルボン酸ナトリウムとの反応に広く適用でき、分岐型アリルエステルを高選択的に合成することができた。また、二官能性の塩化アリル誘導体である1,4-ジクロロ-2-ブテンとカルボン酸ナトリウムとの反応でも、一方の塩化アリル部位のみが反応して高選択的に分岐型アリルエステルを与えた。

The purpose of this study is to develop a highly selective catalytic reaction between the molecules characteristic of metal complexes and the surface of metal complexes. In the past year, the reaction of the non-symmetric substitution compound has been reported. The catalyst has high selectivity. The reaction product has been reported. This year, the characteristics of the catalyst were found to be weak, and the results of the investigation were found to be high. The high selectivity of the differentiated products is important for the mass ratio of the matrix, and it is necessary for the use of 2 equivalents of the chemical inducer. The present invention relates to a method for preparing a compound containing a substituent group, a derivative group and a high selectivity group. The 1,4-difunctional derivative is a derivative of the amino acid derivative, and the derivative of the amino acid derivative is a derivative of the amino acid derivative of the amino acid derivative.