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Ni-Fe金属中心の構造化学的研究

Ni-Fe金属中心的结构化学研究

基本信息

批准号：
11116214
负责人：
樋口芳樹
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

[NiFe]ヒドロゲナーゼの活性部位における水素分解の反応機構を解明するために,水素の競争阻害剤である一酸化炭素(CO)とヒドロゲナーゼの複合体のX線結晶構造解析を行った.この酵素はNi-Fe活性部位に4本の非アミノ酸配位子を持ち,それらは(SO,CO,CN,S)と同定されている.このようにヒドロゲナーゼは金属配位子としてひとつのCO分子を持っているが,外からさらにCOを与えるとそれは可逆的な活性阻害剤となる.赤外吸収分光法や電子スピン共鳴分光法などの分光学的な研究からCO分子は活性中心のNi原子やFe原子と強い相互作用をしており,これらの金属原子に直接配位(あるいはそのすぐ近くに結合)することが示唆されていた.そこでCO原子により水素分解が妨げられることから,CO結合型の超高分解能X線結晶構造解析を行えば,通常のX線結晶解析では同定の難しい水素原子の初期吸着位置をCO分子の結合位置から推定することを本目的とした.COとヒドロゲナーゼの複合体のX線結晶構造解析の結果,外から導入したCO分子はFe原子ではなく,Ni原子に配位していることが証明された.また,その活性中心には反応中の水素分子と思われる電子密度が残っており,これは今後の動的X線回折実験による反応機構の完全解明の可能性を示すものである.さらにCO結合型の構造中には,かなりの数の水素原子によると見られる電子密度が現れており,それらを同定中した.また、CO結合型のヒドロゲナーゼが480nmあたりに吸収を示すことを見いだした。これから,共鳴ラマン分光法によりCOの結合状態についての情報を得ることに成功した.

[NiFe] in the active part of the enzyme, the water decomposition mechanism was used to understand the effect of water on the acidified carbon (CO). The complex was analyzed by X-ray diffraction. The Ni-Fe active site of enzyme 4 is not the ligand of acid ligand, and the acid ligand (SO,CO,CN,S) is the same as that of non-ligand. The metal ligand, the metal ligand, the CO molecule, the CO molecule, the metal ligand, the metal ligand and the metal ligand. Study on Spectrophotometry by Infrared absorption Spectrophotometry, Electron Spectrophotometry and Spectrophotometry; the active center of CO molecule, the active center of Ni atom, the strong interaction of Ni atom and Fe atom, the direct coordination of metal atom and the direct coordination of metal atom. The water decomposition of CO atoms does not affect the decomposition of water. The ultra-high decomposition of CO combines with X-rays to create analytical lines. Usually, X-rays are used to determine the initial absorption position of water atoms. The binding position of CO molecules is presumed to be effective for this purpose. The results of analytical experiments are based on the X-ray crystal analysis of the complex complex of carbon monoxide. The CO molecule is inserted into the Fe atom, and the Ni atom is coordinated with each other. The water molecules in the active center, the electron density spectrum, the electron density, the electron density, the electron density The combined type of CO is in the process of production, and the number of atoms in water and water is sensitive to the density of electrons, and the temperature is the same as that. The combination of CO and 480nm will show you that you need to know how to do it. In total, the method of spectrophotometry combined with the status of CO was used to obtain the success of the test.