高度に配座を制御できる炭素・炭素結合形成反応を用いた拡張共役電子系の構築と性質

使用允许高度构象控制的碳-碳键形成反应的扩展共轭电子系统的构建和性质

• 批准号: 11133211
• 负责人: 西村 淳
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133211/
• 关键词: フェナントレノファン; エキシマー蛍光; モノマー蛍光; 蛍光発光スペクトル; 積層芳香環; 分子内[2+2]光環化付加反応; アンチ体; シン体

我々はここ数年、「高度に配座を制御できる炭素・炭素結合形成反応」として[2+2]光環化付加反応を用いて、様々な長さのメチレン鎖あるいは位置で架橋されたフェナントレノファンを合成し、その配置と蛍光発光挙動を明らかにしてきた。これまでは主に、2つの芳香環がほぼ完全に重なったsyn体について検討してきたが、本年度は芳香環の一部のみが重なったanti体のフェナントレノファンを分子設計し、その光物理的性質を検討した。フェナントレン環のうちの2つまたは1つの六員環が重なったanti体を与えることが期待される1,3-ビス(7-ビニル-2-フェナントリル)プロパン1及び1,3-ビス(3-ビニル-9-フェナントリル)プロパン2を合成し、この分子内光反応を高圧水銀ランプにより検討した。その結果、syn体とanti体の異性体混合物からなるフェナントレノファン3,4が得られ、いずれの場合もHPLCにより両異性体の分離に成功した。それぞれの蛍光スペクトルを室温、シクロヘキサン中で測定したところ、syn-3及びsyn-4においては、それぞれ405及び420nmに極大を持つブロ-ドなエキシマ-蛍光が観測された。一方、syn-3及びsyn-4の場合でも、対応するsyn体の場合と比較して10及び13nm短波長シフトしているもののエキシマ-蛍光が観測され、モノマ-蛍光は観測されなかった。このように、2つのフェナントレン環がほぼ平行に位置している場合には、フェナントレン環のうちの1つの六員環が重なったanti体であってもエキシマ-蛍光を与えることが明らかとなった。

In the past few years,"the height of the seat is controlled by carbon and carbon, and the reaction is formed."[2+2] The halo is added to the reaction. This year, the molecular design and photophysical properties of a part of the aromatic ring are discussed. 2. The synthesis of 1, 3-vist (7-vist-2-vist) and 1, 3-vist (3-vist-9-vist) vist 2, and the high pressure reaction of the intramolecular light. The results showed that the heterosexual mixture of syn and anti was successfully separated by HPLC. The maximum wavelength of light at 405 nm and 420nm is determined by the wavelength of light at room temperature, temperature, and temperature. In the case of a square, syn-3 and syn-4, it is necessary to compare the light intensity of the syn body with that of the short wavelength of 10 nm and 13nm. In this case, the six-member ring is heavy and the light is bright.

项目成果

K.K.Laali: "Superacid protonation of dihydrocyclobuta[e]pyrene and C60-o-quino-dimethane adduct. An NMR, ab initio/GIAO and AM1/PM3 study"J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. (10). 2129-2132 (1999)

K.K.Laali：“二氢环丁[e]芘和 C60-o-quino-二甲烷加合物的超酸质子化。NMR、从头算/GIAO 和 AM1/PM3 研究”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2。

Y.Nakamura: "Photophysical properties of various regioisomers of [60]fullerene-o-quinodimethane bisadducts"J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. (1). 127-130 (1999)

Y.Nakamura：“[60]富勒烯-o-醌二甲烷双加合物的各种区域异构体的光物理性质”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2。

Y.Nakamura: "Synthesis and Photophysical Properties of syn-and anti-[2.n] (3,9) Carbazolophanes"Tetrahedron Lett.. 40(25). 4693-4696 (1999)

Y.Nakamura：“顺式和反式[2.n] (3,9) 卡巴唑芬的合成和光物理性质”Tetrahedron Lett.. 40(25)。

Y.Hayashida: "Synthesis and structure of novel [2.n] (4,4) binaphthylophanes:a new family in cyclophane chemistry"Tetrahedron Lett.. 40(35). 6435-6438 (1999)

Y.Hayashida：“新型 [2.n] (4,4) 二萘芬的合成和结构：环芳化学中的一个新家族”Tetrahedron Lett.. 40(35)。

Y.Nakamura: "Synthesis and fluorescence emission behavior of novel anti-[2.n](3,9)phenanthrenophane"Tetrahedron Lett.. (in press). (2000)

Y.Nakamura：“新型反[2.n](3,9)菲芬烷的合成和荧光发射行为”Tetrahedron Lett..（出版中）。