高度に配座を制御できる炭素・炭素結合形成反応を用いた拡張共役電子系の構築と性質

使用允许高度构象控制的碳-碳键形成反应的扩展共轭电子系统的构建和性质

• 批准号: 12020211
• 负责人: 西村 淳
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020211/
• 关键词: エキシマー蛍光; フェナントレン; フェナントレノファン; 光環化付加反応; ジビニルフェナントレン; 芳香環の平行な配置; 芳香族の重なり; シクロブタン環

フェナントレンは、ピレンやナフタレン等とは異なりエキシマーの形成が困難であり、濃厚な溶液中においてもエキシマー蛍光を与えないという点で特異な縮合多環芳香族である。しかし、フェナントレノファンの合成が困難なため、これまでその光物理的性質等についてほとんど検討がなされていなかった。我々の見出した光環化付加反応を用いた方法はフェナントレノファンの合成に有効であり、その配座とエキシマー形成挙動の研究を可能とした。例えば、ジビニルフェナントレンから得られたフェナントレノファンのうち、2つのフェナントレン環が短軸方向に約50度と大きく開いたものはモノマー蛍光のみを与えるものの、ほぼ平行に位置したものは室温でエキシマー蛍光を与え、フェナントレンのエキシマー形成には芳香環の平行な配置が必要であることが示された。さらに、シクロブタン環の代わりにオリゴメチレン鎖を有する化合物に関する検討により、短軸方向には約25度まで開いた場合でもエキシマー蛍光を示すことが明らかとなった。一方Staabらは、[2.2](2,7)フェナントレノファンのsyn体とanti体の異性体混合物が4.2ケルビンで、フルオレン結晶中でエキシマー蛍光を与えることを報告しているが、いずれの寄与によるものかは明確でない。そこで我々は、芳香族の重なりの程度の異なる3種類のanti体を分子設計し、エキシマー形成に必要な芳香環の重なりを明らかにした。その結果、エキシマーの形成には少なくとも1つの六員環のほぼ平行に位置した重なりが必要であると結論される。このようにフェナントレンがエキシマー蛍光を与えるための構造上の要因が明らかにされてきたが、今後エキシマー蛍光の量子収率や寿命等、さらに詳細な動的挙動の解明が望まれる。

フェナントレンは、ピレンやナフタレン等とは异なりエキシマーの形成が困难であり、浓厚な溶液中においてもエキシマー蛍光を与えないという点で特异な缩合多环芳香族である。It is difficult to synthesize and analyze the photophysical properties of these materials. The research on the formation of a ring of light and light is possible by using the method of synthesis. For example, the position of the light in the short axis direction is about 50 degrees. The position of the light in the short axis direction is about 50 degrees. The position of the light in the short axis direction is parallel to the position of the light in the short axis direction. In the case where the short axis direction is about 25 degrees open, the light is displayed. One side Staab is opposite,[2.2](2,7) 3 kinds of anti bodies are necessary for molecular design and formation of aromatic rings. The result is that the formation of a six-member ring is less than the position of the six-member ring. The main structural factors of this kind are the quantum yield, lifetime, etc. of light, and the detailed movement of light.

项目成果

K.O-kawa,Y.Nakamura,and J.Nishimura: "Facile modification of [6O] fullerene by photochemically generated hydroxy-o-quinodimethane derivatives"Tetrahedron Lett.. 41(17). 3103-3106 (2000)

K.O-kawa、Y.Nakamura 和 J.Nishimura：“通过光化学生成的羟基-o-醌二甲烷衍生物轻松修饰 [6O] 富勒烯”Tetrahedron Lett.. 41(17)。

Y.Nakamura 他5名: "Regioselective synthesis and complexation behavior of novel [60] fullerene bisadducts containing dibenzo-18-crown-6 moiety"Tetrahedron Lett.. 41(13). 2193-2197 (2000)

Y. Nakamura 和其他 5 人：“含有二苯并-18-冠-6 部分的新型 [60] 富勒烯双加合物的区域选择性合成和络合行为”Tetrahedron Lett.. 41(13) (2000)。

Y.Nakamura,T.Fujii,and J.Nishimura: "Synthesis and fluorescence emission behavior of novel anti-[2.n](3,9) phenanthrenophanes"Tetrahedron Lett.. 41(9). 1419-1423 (2000)

Y.Nakamura、T.Fujii 和 J.Nishimura：“新型反 [2.n](3,9) 菲芬的合成和荧光发射行为”Tetrahedron Lett.. 41(9)。

Y.Okada,M.Kaneko,and J.Nishimura: "Chloromethylation of syn-[2.n] metacyclophanes and application toward multi-bridged cyclophae synthesis"Tetrahedron Lett.. 42. 25-27 (2001)

Y.Okada、M.Kaneko 和 J.Nishimura：“顺式-[2.n] 异环芳烷的氯甲基化及其在多桥环相合成中的应用”Tetrahedron Lett.. 42. 25-27 (2001)

Y.Nakamura,M.Taki,A.Asami,S.Inokuma,K.Hiratani,K.Taguchi,M.Higuchi,and J.Nishimura: "Langmuir Films of Amphiphilic [6O] Fullerene Derivatives"Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 73(7). 1615-1619 (2000)

Y.Nakamura、M.Taki、A.Asami、S.Inokuma、K.Hiratani、K.Taguchi、M.Higuchi 和 J.Nishimura：“两亲 [6O] 富勒烯衍生物的朗缪尔薄膜”Bull.Chem.Soc。