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化学反応の統計性・選択性と相空間構造

化学反应的统计/选择性和相空间结构

基本信息

批准号：
11166233
负责人：
戸田幹人
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

反応過程において、その統計性の起源と、選択的な反応の可能性は、互いにコインの裏表のような関係にある。この二つの問題において共通して鍵となるのは、分子内振動エネルギー再分配(Intramolecular Vibrationalenergy Redistribution、略してIVR)のダイナミックスをどのように理解するか、という課題である。IVRは、振動励起された分子において、必ずしも反応座標と直接に結合していないモードから、直接結合しているモードへとエネルギーが移動していく過程である。このような、振動エネルギーの移動過程が存在することと、考えている系のハミルトニアンが非可積分であることは、本質的に関係している。従って、IVRがどのように起こるかを知るには、非線形共鳴が起こる領域が、状態空間において、どのようにつながっているかを調べれば良い。力学系の分野では、一般に、非線形共鳴が起こる領域が編みの目状となることが知られており、アーノルドの編みの目(Arnold web)と呼ばれる。よって、具体的な分子に対して、アーノルドの編みの目の構造を解析することから、IVRの統計性の程度、あるいは逆に、選択的な反応の可能性に関して、指針が得られるのではないかと推測される。具体的な分子を対象として、このような解析を行うためには、例えば、分子振動に対する実効ハミルトニアンであるDunham展開を利用すれば良い。このようなアイデアに基付いて、アセチレンを対象に、Dunham展開に対応する古典的なハミルトニアンを考え、振動モード間の非線形共鳴が起こる場所の分布を調べた。その結果、アセチレンの点群による対称性のために、多くの非線形結合が禁止され、系が非エルゴード的であること、即ち、反応過程のダイナミックスが、系の初期条件に依存する可能性があることが分かった。これは、アセチレンの反応過程における選択性を示唆する。また、このことから、分子振動におけるカオスにおいて、系の対称性を考慮することの重要性が示された。

The statistical origin of the reaction process, the probability of the reaction, the relationship between the reaction process and the reaction process These two problems are common to all, and intramolecular Vibrational Energy Redistribution (IVR) is an important topic for understanding. IVR vibration excitation molecules in the middle, must be reflected in the coordinates and direct combination, direct combination, the process of movement The movement process of vibration and vibration is not integrable.従って、IVRがどのように起こるかを知るには、非缐形共振が起こる领域が、状态空间において、どのようにつながっているかを调べれば良い。The mechanical system is divided into fields, general fields and non-linear resonances. The field is composed of objects and objects. The field is composed of objects and objects. The field is composed of objects and objects (Arnold web). For example, the specific molecular relationship, the analysis of the structure of the target, the statistical degree of the IVR, the inverse relationship, the possibility of the selection of the target, and the estimation of the target. Specific molecular reactions, such as reactions, reactions, reactions The distribution of non-linear resonance between vibration and vibration is modulated. As a result, the symmetry of the point group of the system, the non-linear combination of the system, the non-linear combination of the system, the possibility of the initial condition dependence of the system, and the possibility of the inverse process. The process of reverse osmosis and reverse osmosis is characterized by selectivity. The importance of considering the symmetry of the system is demonstrated by the fact that the molecular vibration is not stable.