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求核触媒を用いる不斉反応

使用亲核催化剂的不对称反应

基本信息

批准号：
01F00284
负责人：
川端猛夫
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は4-ピロリジノピリジン(PPY)を基本骨格とする不斉求核触媒を既に開発し、本触媒がラセミ体アミノアルコールのアシル化による速度論的分割で高いエナンチオ選択性を示すことを既に見出している。本年度はL-プロリンを出発物質としピロリジン環2位に任意の官能基側鎖を導入できるPPY型不斉求核触媒の合成法を確立した。この触媒ライブラリーを用いてラセミ体アミノアルコール誘導体の速度論的分割を行なった結果、エナンチオ選択性が2位の官能基側鎖の構造に依存することがわかり、L-トリプトファンやL-(2-ナフチル)アラニンに由来する側鎖が最も良い選択性を与えた。さらに、4-ヒドロキシ-L-プロリンを出発物質としてピロリジン環2位と4位に2つの官能基側鎖を持つPPY型不斉求核触媒の合成ルートを確立した。これらの触媒ライブラリーを用い、メソ-1、2及び1、3-ジオールの不斉非対称化を行なった。その結果、4位の官能基側鎖がジオールのアシル化の化学種選択性とエナンチオ選択性の両方に影響を及ぼすことがわかった。これら一連の不斉アシル化反応の反応機構を検討した結果、2位にL-トリプトファン由来の側鎖を持つ不斉求核触媒から生成するアシルピリジニウム中間体では、アシルピリジニウムのピリジン環とトリプトファンのインドール環がface-to-face型のπ-π相互作用をした構造をとり、これが不斉アシル化に重要な役割を果たすことがわかった。

The basic framework of the 4-phase separation technology (PPY) is to develop a new type of catalyst, and the catalyst is to be separated into a new type of catalyst according to the velocity theory. This year, the synthesis method of PPY-type non-reactive nuclear catalyst was established by introducing any functional group side lock at the 2-position of the L-ring. The results of the rate-theoretic partitioning of the catalyst inducer, the selectivity, the structural dependence of the 2-position functional group side lock, and the origin of the L-(2-) side lock are the best selectivity. In addition, the 4-terminal functional group side lock of the 2-terminal functional group of the 4-terminal functional group side lock of the 2-terminal functional group of the 4-terminal functional group is established. The catalyst is used in different ways, such as 1, 2 and 1, 3-way. The results show that the 4-position functional group side lock has the effect of chemical species selectivity and selectivity. As a result of the investigation of the reaction mechanism of the continuous reaction, the 2-bit L-chain reaction mechanism is maintained to obtain the reaction intermediate of the nuclear catalyst. The reaction intermediate is formed by the face-to-face π interaction of the reaction mechanism.