Asymmetric Synthesis of Supramolecules by Organocatalysis

有机催化不对称合成超分子

基本信息

批准号：
17F17416
负责人：
川端猛夫
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-11-10 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

非対称な軸成分や輪成分から成るカテナンやロタキサンなどの超分子は、超分子特有の不斉構造（topological chirality）を持つ。これらの超分子では輪成分の回転や軸成分の移動により、不斉構造が逐次変化し、超分子キラリティー自体が可動性を持つため、キラル超分子の不斉構築や不斉識別は極めて困難である。従って、カテナンやロタキサンの不斉合成法はジアステレオ選択的合成法に限られており、エナンチオ選択的な不斉合成法は未だ皆無に近い。このようような状況下、受入研究者は分子認識型不斉アシル化触媒を用いるラセミ体ロタキサンの速度論的分割を行い、topological chiralityを持つロタキサンを99% ee、29%収率で得ることに成功している（選択性 s値=16）。本研究では、この成果に基づき超分子の不斉合成法の展開を目的とした。特に、topological chiralityを持つカテナンの不斉合成法開拓を目的とした。我々は分子認識型触媒を用いる位置選択的アシル化、および不斉アシル化を検討してきた。本研究ではこれらの触媒の高度な距離認識と不斉認識に基づき、片方の輪成分にNHNs基を持ち、もう片方の輪成分に水酸基をもつラセミ体カテナンの不斉アシル化による速度論的分割を計画した。合成したラセミ体カテナンに対し、上記触媒を用いる不斉アシル化による速度論的分割を行なった。生成物および回収した未反応カテナンはいずれも光学活性体であるが、その光学純度の決定は容易ではなく、光学純度の決定に至っていない。本研究期間での目標達成には至らなかったが、目標に向けての大きな手がかりを掴むことができた。また、同研究員は本研究課題に現在も情熱をもって取り組んでおり、このプログラムによりサポートしていただいた本共同研究の意義は、研究推進のみならず人材育成や国際交流の観点からも大きいと考えている。

由不对称轴向和环成分组成的catenanes和Rotaxanes等超分子具有超分子的拓扑性手性。借助这些超分子，由于环组件的旋转和轴成分的移动，不对称结构持续变化，而超分子的手性本身就是迁移率，这使得不对称地构建和识别手ram骨上分子非常困难。因此，Catenanes和Rotaxanes的不对称合成仅限于非对映选择性合成，并且几乎不清楚对映选择性不对称合成。在这种情况下，接受的研究人员使用分子识别不对称酰基化催化剂成功解析了紫ot虫，并获得了99％EE的拓扑性手续性和29％的产率（选择性S值= 16）。这项研究旨在根据这些结果开发超分子的不对称合成方法。特别是，目的是为具有拓扑性手性的Catenanes开发不对称的合成方法。我们使用分子识别催化剂研究了区域选择性和不对称酰基化。在这项研究中，基于对这些催化剂的高度距离识别和不对称识别，我们计划通过反射蛋白酸酯的不对称酰基化形成动力学分离，这些蛋白酸酯的不对称酰化是在另一个环组成部分中具有NHNS组的，它们在一个环组成部分中具有NHNS组。使用上述催化剂通过不对称的酰基化对合成的外星曲烯烷进行动力学分辨率。产物和恢复的未反应链烷烷都是光学活跃的，但是它们的光学纯度并不容易确定，并且尚未确定光学纯度。尽管我们在这一研究期间无法实现目标，但我们能够为我们的目标获得很好的指南。研究人员还对这一研究主题充满热情，并认为这项联合研究的重要性不仅是从研究促进的角度，而且从人力资源开发和国际交流的角度来看，这不仅是重要的。