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水素結合を介するビナフチルの創製

通过氢键形成联萘

基本信息

批准号：
19659004
负责人：
川端猛夫
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉合成研究でビナフチル骨格の果たしてきた役割は極めて大きい。特に2,2'-ジ置換-1,1'-ビナフチル-金属錯体を用いる不斉反応は現在でも最先端の合成法として報告され続けている。この錯体では中心金属に配位した基質と不斉軸間に4結合を隔てているにもかかわらず、極めて高選択的な不斉誘導を起こす。これはビナフチル構造のつくる大きな不斉環境に由来すると解釈されている。一方、この基質-不斉軸間の結合数を最小にする仮想的構造を考え、ビナフチル骨格の2位炭素が金属に置換されたビナフチルを想定した。これは金属がビナフチル骨格形成に参加し、ビナフチルの2位に組み込まれた2-メタラ-1,1'-ビナフチルと言える。本化合物は中心金属が不斉軸に直結しており、極めて特異で高度な不斉環境を形成するため、高選択的不斉触媒として働くと期待できる。本研究はキラルな2-メタラ-1,1'-ビナフチルの創製と利用を究極の目的としている。昨年度はこの2-メタラ-1,1'-ビナフチルの前駆体となるC=N…H-Nの水素結合を含み、室温でも安定なキラリティーを持つ水素結合性ビナフチルの合成に成功した。本化合物は水素結合形成によりキラリティーが保持される化合物としては、異常な安定性を持つ(ラセミ化障壁:28.2kcal/mol、室温でのラセミ化半減期:約2年)。本年度はこの異常な安定性を示す要因を探るべく、そのラセミ化機構を精査した。また、C=N…H-Nの水素を金属で置き換えた2-メタラ-1,1'-ビナフチルの合成を目的とし、種々の金属錯体合成を行った。これらの内、Al錯体のX-線構造解析に成功した。この化合物はビナフチルに類似した構造をとること、水素をアルミニウムに置き換えることでラセミ化障壁が大きくなることがわかった。

In the study of synthesis, the bone lattice was used in the study of synthesis. Special 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, In the center of the wrong body, the metal coordination system is used in combination with the isolation of the system, and the highly elective system is used to initiate the operation. The purpose of this paper is to determine the origin of the environmental protection system. On the one hand, base on the combination of the minimum number of products that you want to make, and the number of two-digit carbon and metal devices that you want to use. In the case of metal, there are two people who participate in the study, and the two members of the group are responsible for the formation of the bone structure. In the center of this compound, the metal is used directly, the high temperature environment is highly sensitive, and the catalyst is highly selective. The purpose of this study is to make full use of the purpose of this study. Last year, I told you that I didn't know what to do in front of you. The synthesis was successful by the combination of Hmurn and water at room temperature and at room temperature. The compound is formed by the combination of water and water to maintain the stability and stability of the compound (chemical barrier: 28.2kcal/mol, half-life at room temperature: about 2 years). In the current year, there is a general indication of stability because of the need to improve the quality of the organization. Please, please, please. Hmurn water is used to synthesize metal materials for the purpose of synthesis and synthesis of metal materials. The Al error body X-line was successfully parsed within the error box. The properties of the compound are similar to those of the chemical compound, which is similar to that of the compound.