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不斉記憶型環化を利用する多置換複素環の合成

使用不对称助记环化合成多取代杂环

基本信息

批准号：
05F05432
负责人：
川端猛夫
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

今年度は不斉記憶型環化により得られる多置換複素環の利用を視野に入れ、これらの多置換複素環と類似の複素環を基本骨格とする求核触媒を用いるアミン類の速度論的分割に取り組んだ。アミン類は通常、無触媒下にアシル化を起こすため触媒的速度論的分割は極めて困難で、これまでは特殊な構造のアミンを基質する数例が報告されているのみである。そこでアミン類の中では比較的反応性が低い芳香族アミンで、かつ立体的要因からも反応性が低いと考えられるビナフチルアミンを基質に選び検討を行った。種々の置換基をピロリジン環上に持つ(多置換複素環)4-ピロリジノピリジン(PPY)-型不斉求核触媒を合成し検討を行ったが、単一溶媒中、室温での反応では選択性の指標であるs値は最大でも1.8に止まった。一方、同触媒をトルエン:クロロホルム(10:1)溶媒中、イソ酪酸無水物をアシル化剤とし、反応を-60度で行ったところ、回収されたビナフチルアミンの光学純度が94%eeで(61%変換率)、s値は14に達した。この触媒的速度論的分割はPPYを触媒とした時より速く進行し、種々の1,1'-binaphthyl-8,8'-damineで高い選択性を示すことがわかった。アミン類の触媒的速度論的分割はこれまで2例が報告されているが、何れも特殊な構造のアシル化剤を用いるもので、市販の単純な酸無水物をアシル化剤とする高選択的速度論的分割はこれが最初の例である。

In this year, the memory type cyclization is obtained, and the multi-substitution complex rings are used in the field of vision, and the multi-substitution complex rings and similar complex rings are used in the basic framework. A number of examples of rate-theoretic partitioning of the common and catalyst-free systems are reported. The main reason for the change in the reaction is that the reaction is low in the aromatic group, and the reaction is low in the matrix. The substitution group of the species is supported on the ring (multi-substitution complex ring)4-substituted (PPY)-type non-nuclear catalyst. The selectivity index of the reaction in a single solvent and at room temperature reaches a maximum of 1.8. One party, the same catalyst, the same solvent, the same solvent. The rate-theoretic partitioning of the catalyst is characterized by the high selectivity of the 1,1'-binaphthyl-8,8'-diamine. Two examples of rate-theoretic partitioning of a class of catalysts are reported here, including the first examples of rate-theoretic partitioning of highly selective pure acids and anhydrous compounds in the market.