新世代不斉求核触媒の開発

新一代不对称亲核催化剂的研制

• 批准号: 02F00760
• 负责人: 川端 猛夫
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02F00760/
• 关键词: 不斉求核触媒; ピロリジノピリジン; メソ-ジオール; C_2-対称; 触媒ライブラリー; グルタミン酸; C2対称; 触媒ラリブラリー

我々は4-ピロリジノピリジン(PPY)を基本骨格とする不斉求核触媒を既に開発し、本触媒がラセミ体アミノアルコールのアシル化による速度論的分割で高いエナンチオ選択性を示すことを既に見出している。本年度はL-グルタミン酸を出発物質としてピロリジン環2位と5位に2つの官能基側鎖を持つC_2-対称PPY型不斉求核触媒の合成ルートを確立した。L-グルタミン酸-ジ-t-ブチルと4-ブロモピリジンを縮合させ、エステルの加水分解、酸クロリド法による環化、アミドカルボニル基の選択的還元、シアニドの付加、加水分解を経て、ピロリジン環の2位と5位にカルボキシル基をトランス配置で持つ光学活性ピロリジノピリジンを合成にはじめて成功した。ピロリジン環2位と5位のカルボキシル基には任意の官能基導入が可能である。合計12種類のアミノ酸エステル、アミン類を常法により簡便に縮合し、2つの官能基側鎖を持つC_2-対称PPY型不斉求核触媒のライブラリーを構築した。この触媒群を用い、メソ-1、2及び1、3-ジオールの不斉非対称化を行なった。シクロヘキサン-1、2-ジオールでは最高99% eeで、ブタン-1、2-ジオールでは93% eeで不斉非対称化が進行した。これらの不斉アシル化には官能基側鎖の芳香環が必須ではないことがわかった。触媒構造と反応の選択性の相関を精査した結果、基質の水酸基と触媒の2位及び5位のアミドカルボニル基との水素結合が選択性発現に重要な役割を担うことがわかった。

We need to improve the performance of the PPY system. In this system, we need to improve the performance of the nuclear catalyst. In this system, the system is designed to improve the performance of the system. This year, the LPY catalyst is used to synthesize the PPY catalyst. The amount of acid, the amount of acid, the amount of water, the amount of water, In the environment, 2

项目成果

Takeo Kawabata: "Remote Chirality Transfer in Nucleophilic Catalysis with N-(4-Pyridinyl)-L-Proline Derivatives"Chirality. 15・1. 71-76 (2003)

Takeo Kawabata：“N-(4-吡啶基)-L-脯氨酸衍生物的亲核催化中的远程手性转移”手性 15・1 (2003)。

Takeo Kawabata: "Preparation and Properties of Chiral 4-Pyrrolidinopyridine (PPY Analogues with Dual Functional Side Chains"Tetrahedron Letters. 44・8. 1545-1548 (2003)

Takeo Kawabata：“手性 4-吡咯烷吡啶（具有双功能侧链的 PPY 类似物）的制备和性质”Tetrahedron Letters. 44・8. 1545-1548 (2003)

川端猛夫: "四置換炭素の不斉構築"ファルマシア. 39・7. 672-673 (2003)

Takeo Kawabata：“四取代碳的不对称结构”Pharmacia 39・73（2003）。