水素結合を利用した超分子複合構造の構築と電子機能の動的制御

利用氢键构建超分子复合结构和电子功能的动态控制

• 批准号: 13031001
• 负责人: 中村 貴義
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13031001/
• 关键词: 超分子イオン; 金属ジチオレン錯体; 分子ローター; 分子磁性体; クラウンエーテル; スピンラダー

1.クラウンエーテルと有機アンモニウムカチオンを用いて[Ni(dmit)_2]結晶内に超分子構造を構築した。種々のクラウンエーテルおよび有機アンモニウムを組み合わせ、[Ni(dmit)_2]のカウンターカチオンとして結晶内に導入することで超分子構造を形成した。特に、アリールアンモニウムやシクロヘキサン環をもつアンモニウムカチオンを中心に検討を加え、20種類程度の新規結晶を得た。この中で、アニリニウムを用いた場合に、結晶内でベンゼン環が回転していることを見出し、NMRを用いて、その機序を明らかにした。また、この分子回転と結晶の示す誘電率との関係について検討を加えた。さらに、セシウムイオンをサンドイッチした18-crown-6からなる超分子カチオン構造を導入した[Ni(dmit)_2]結晶において、結晶内で18-crown-6自体が回転し、さらに、その回転が[Ni(dmit)_2]の磁性に大きく影響する系を見出した。また、この回転の停止には、水素結合の形成が関連していることも明らかとなった。2.超分子構造を利用して[Ni(dmit)_2]の配列制御を行い新規な電子機能を開拓した。超分子カチオン構造を利用して、[Ni(dmit)_2]の結晶内の配列を制御した。実際に、[Ni(dmit)_2]^-(S=1/2スピンを持つ)のスピンラダー構造を実現することができた。さらに、スピンラダー構造へのキャリアドープを行い、室温での電気伝導度が数桁向上することを見出した。

1. In this paper, we use Ni (dmit) _ 2 as an intracrystalline supramolecular device to create a supermolecular ring. There is a mechanism for the formation of supermolecules in the crystal of [Ni (dmit) _ 2], which can be used for the purpose of testing. The center of the environmental education center has increased the number of new regulations at the level of 20 years. In the middle of the market, in the system, in the middle and out of the box, and in the order of the machine, you can see if you can get out of the box, use the NMR machine, and check the sequence of the machine. The results of temperature and molecular return test show that the electricity rate is very high and the temperature is high. The results show that the magnetic properties of 18-crown-6 supermolecular devices in the crystal [Ni (dmit) _ 2] crystal, in the crystal of 18-crown-6, in [Ni (dmit) _ 2], in the crystal, and in the crystal. Make sure that you stop the test, and that the water is combined to form a clear picture. two。 Supramolecular engineering uses the configuration of [Ni (dmit) _ 2] to control the development of electronic submachines with new regulations. The supramolecular compound was made by using Ni and [Ni (dmit) _ 2]. International, [Ni (dmit) _ 2] ^-(Scandinavia 1

项目成果

L.Cronin: "Unique Structural Topologies Involving Metal-Metal and Metal-Sulphur Interactions : Salts of [Ni(dmit)_2]^<x-> with cis-anti-cis-dicyclohexyl-18-crown-6 Complexed Counterions"J. Chem. Soc. Dalton Trans.. 1347-1351 (2001)

L.Cronin：“涉及金属-金属和金属-硫相互作用的独特结构拓扑：[Ni(dmit)_2]^<x-> 与顺式-反-顺式-二环己基-18-crown-6 络合抗衡离子的盐”J

T.Akutagawa: "Ion Channel Structures in M^+(18-Crown-6)[Ni(dmit)_2] Molecular Conductors"Chem. Eur J.. 7. 4902-4912 (2001)

T.Akutakawa：“M^ (18-Crown-6)[Ni(dmit)_2] 分子导体中的离子通道结构”Chem。

T.Akutagawa: "Diversity in 1/2 spin arrangement of [Ni(dmit)_2]^-anions in divalent Ca^<2+>(crown ethers) supramolecular cation salts"J. Mater. Chem.. 11. 2118-2124 (2001)

T.Akutakawa：“二价Ca^2>（冠醚）超分子阳离子盐中[Ni(dmit)_2]^-阴离子1/2自旋排列的多样性”J。

K.Shitagami: "An Infinite Supramolecular Array Structure in Metal Dithiolate Complexes : Crystal Structure of K(Dibenzo-18-crown-6)[M(dmit)_2](CH_3CN)_2 (M : Ni, Au)"Cryst. Eng. Commun. 52 (2001)

K.Shitagami：“金属二硫醇盐配合物中的无限超分子阵列结构：K(DiBenzo-18-crown-6)[M(dmit)_2](CH_3CN)_2 (M : Ni, Au) 的晶体结构”晶体。

T.Akutagawa: "Coordination Chemistry Reviews"Control of Assembly and Magnetism of Metal-dmit Complexes by Supramolecular Cations. 259 (2002)

T.Akutakawa：“配位化学评论”超分子阳离子对金属-dmit配合物的组装和磁性的控制。