縮環系アルキリデンシクロプロパンの効率的合成と分子変換反応

点击翻译按钮获取中文摘要

1.縮環系アルキリデンシクロプロパンの電解還元反応縮環したアルキリデンシクロプロパンはビシクロ[n.1.0]アルカノン N,O-ヘミアセタールと相当するWittig試薬から容易に合成することができる。得られるアルキリデンシクロプロパンを電解還元すると特異な構造をもつスピロ型の二環系化合物が38-74%の収率で得られることを見出した。また、常圧の二酸化炭素の存在下アルキリデンシクロプロパンを電解還元することにより相当するモノあるいはジカルボン酸を44-75%の収率で得ることができた。2.新規環拡大反応の開発-縮環アルキリデンシクロブタン類の合成縮環したアルキリデンシクロプロパンをエーテル中室温にてジアゾメタンと1,3-双極子付加させ95-99%の収率でスピロピラゾリンへ位置選択的に変換し、その後o-キシレン中130℃で熱分解することにより環拡大した縮環アルキリデンシクロブタン(ビシクロ[n.2.0]アルキリデン誘導体)を85-95%の高収率で合成することに成功した。3.新規マイクロ波反応の開発-縮環フラン類の合成縮環したアルキリデンシクロプロパンあるいは7-exo-モルホリノ-7-endo-置換ビシクロ[4.1.0]ヘプタンを無溶媒条件下でマイクロ波を照射することによって、通常では合成困難な多置換の縮環フラン類を55-80%の収率で得ることができた。