縮環系アルキリデンシクロプロパンの効率的合成と分子変換反応

稠环亚烷基环丙烷的高效合成及分子转化反应

• 批准号: 02F00169
• 负责人: 徳田 昌生
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02F00169/
• 关键词: アルキリデンシクロプロパン; アルキリデンシクロブタン; ジアゾメタン; 環拡大; 電解還元; 電解カルボキシル化; マイクロ波反応; フラン; 電解還元反応; ピラゾリン; ビラジカル

1.縮環系アルキリデンシクロプロパンの電解還元反応縮環したアルキリデンシクロプロパンはビシクロ[n.1.0]アルカノン N,O-ヘミアセタールと相当するWittig試薬から容易に合成することができる。得られるアルキリデンシクロプロパンを電解還元すると特異な構造をもつスピロ型の二環系化合物が38-74%の収率で得られることを見出した。また、常圧の二酸化炭素の存在下アルキリデンシクロプロパンを電解還元することにより相当するモノあるいはジカルボン酸を44-75%の収率で得ることができた。2.新規環拡大反応の開発-縮環アルキリデンシクロブタン類の合成縮環したアルキリデンシクロプロパンをエーテル中室温にてジアゾメタンと1,3-双極子付加させ95-99%の収率でスピロピラゾリンへ位置選択的に変換し、その後o-キシレン中130℃で熱分解することにより環拡大した縮環アルキリデンシクロブタン(ビシクロ[n.2.0]アルキリデン誘導体)を85-95%の高収率で合成することに成功した。3.新規マイクロ波反応の開発-縮環フラン類の合成縮環したアルキリデンシクロプロパンあるいは7-exo-モルホリノ-7-endo-置換ビシクロ[4.1.0]ヘプタンを無溶媒条件下でマイクロ波を照射することによって、通常では合成困難な多置換の縮環フラン類を55-80%の収率で得ることができた。

1. The electrolytic reduction element of the condensed ring system is easy to synthesize. The yield of the tricyclic compounds was 38-74%. In the presence of carbon dioxide under normal pressure, the recovery rate of 44-75% was obtained. 2. The new method for the development of a large reaction ring is to reduce the temperature of the reaction ring to 95-99% at room temperature and to select the position of the reaction ring. The synthesis was successful at a high yield of 85-95%. 3. The new regulation is for the synthesis of condensed rings in the form of 7-exo-7-endo-substitutional rings in the absence of solvent, and for the synthesis of condensed rings in the form of 55-80% in general.

项目成果

M.A.Chowdhury, H.Senboku, M.Tokuda: "A new synthesis of ring-fused alkylidenecyclobutanes by ring-enlargement reaction of bicycle[n.1.0]alkylidene derivatives"Tetrahedron Letters. 44. 3329-3332 (2003)

M.A.Chowdhury、H.Senboku、M.Tokuda：“通过双环[n.1.0]亚烷基衍生物的扩环反应合成环稠合亚烷基环丁烷”四面体快报。