環境調和型共有結合生成反応-超臨界流体およびKを溶媒とする新規反応場の開発

环保共价键形成反应 - 使用超临界流体和K作为溶剂开发新的反应领域

• 批准号: 10132202
• 负责人: 徳田 昌生
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132202/
• 关键词: 超臨界流体; 超臨界二酸化炭素; 二酸化炭素の固定化; 電解合成; 電解カルボキシル化; カルボン酸; イブプロフェン; ナプロキセン

1.超臨界二酸化炭素中での電解カルボキシル化白金陰極、マグネシウム陽極を取り付けた高圧反応容器に支持電解質としてBu_4NBF_4、共溶媒として少量のアセトニトリル(10ml:155mlの反応容器に対して6vol%)を加え、二酸化炭素の臨界点以上の反応条件(40℃,80Kg/cm^2)で電解することによって、電解力ルボキシル化が可能となることを見出した。超臨界二酸化炭素中での電解によるカルボン酸の合成は本研究が世界で最初の例である。さまざまな置換ハロゲン化アリールを電解すると相当するアレーンカルボン酸が高収率で得られた。例えば、1-および2-クロロナフタレンからナフタレン手およびナフタレン-2-カルボン酸をそれぞれ92%および83%の収率で得ることができた。また、ハロゲン化ベンジル類を同様な条件下電解することによって置換フェニル酢酸を高収率で合成することができた。現在、さらにさまざまな基質を用いて電解カルボキシル化を検討している。2.超臨界二酸化炭素を用いる抗炎症剤の合成1-クロロ-1-(4-イソブチルフェニル)エタンおよび1-クロロ-(6-メトキシナフチル)エタンを超臨界二酸化炭素中上記の条件で電解することによって、抗炎症剤であるイブプロフェンおよびナプロキセンをそれぞれ79%および74%の収率で合成することに成功した。3.電子移動反応における超臨界流体の特性に関する研究超臨界エタン中ビフェニルアニオンからピレンへの電子移動反応をパルスラジオリシスを用いて検討し、溶媒の再配向エネルギーの圧力依存性を明らかにした。すなわち、臨界圧近傍では再配向エネルギーがかなり増大することを見出した。

1. Electrolysis of platinum cathode and anode in supercritical diacidified carbon was studied. The results showed that the electrolyte in high pressure reaction vessel was supported by Bu_4NBF_4, the solvent in high pressure reaction vessel was supported by Bu_4NBF_4, and a small amount of electrolyte (10ml:155ml) was added. The reaction conditions above critical point of diacidified carbon (40℃,80Kg/cm^2) were observed. Electrolysis and synthesis of acid in supercritical carbon dioxide are the first examples in the world. The best way to improve the quality of the product is to reduce the cost of the product. For example, 1- Under the same conditions, the electrolyte was replaced by the electrolyte and the synthesis rate was high. Now, in order to improve the quality of the product, the electrolyte should be used to improve the quality of the product. 2. Synthesis of anti-inflammatory agents in supercritical diacidified carbon with 1-crore-1-(4-crore-4-ore-4-crore-4-ore-ore-4-ore-ore-4-crore-ore-4-ore 3. Study on the characteristics of electron mobility reaction in supercritical fluids; investigation on the application of electron mobility reaction in supercritical fluids; investigation on the pressure dependence of solvent realignment; In the vicinity of the critical pressure, it is necessary to re-align the direction of the engine and increase the speed of the engine.

项目成果

K.Takahashi: "Solvent Reorganization Energies Measured by on Electron Transfer Reaction in Supercritical Ethane" J.Supercritical Fluids. 13. 155-161 (1998)

K.Takahashi：“通过超临界乙烷中的电子转移反应测量溶剂重组能”J.超临界流体。

S.Torii(Ed.): "“Novel Trends in Electroorganic Synthesis" (分担) 「Electrochemical Carboxylation of Several Organic Halidesin Supercritical Carbon Dioxide」" Springer- Velag, 461 (1998)

S.Torii（编辑）：““有机电合成的新趋势”（贡献者）“几种有机卤化物超临界二氧化碳的电化学羧化””Springer-Velag，461（1998）

H.Kamekawa: "New Electrochemical Carboxylation of Vinyl Triflates. Synthesis of β-Keto Carboxylic Acids" Tetrahedron Letters. 39. 1591-1594 (1998)

H.Kamekawa：“乙烯基三氟甲磺酸酯的新电化学羧化。β-酮羧酸的合成”四面体快报 39。1591-1594 (1998)

仙北 久典: "超臨界CO_2流体を利用した電解合成プロセス" 化学装置. 41-2. 55-59 (1999)

Hisanori Semboku：“使用超临界CO_2流体的电解合成工艺”化学设备41-2。

K.Takahashi: "Effects of Temperature and Pressure on Deacetylation of Chitin in Subcritical Water" Reports on Progress in Polymer Physics in Japan. 41. 581-584 (1998)

K.Takahashi：“亚临界水中温度和压力对甲壳素脱乙酰化的影响”报告日本高分子物理进展。