メソポーラスモレキュラーシーブの高機能化のための分子工学

介孔分子筛更高功能的分子工程

• 批准号: 02F00159
• 负责人: 辰巳 敬
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Yokohama National University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02F00159/
• 关键词: メソ多孔物質; チタノシリケート; 水熱合成; 界面活性剤; 液相酸化触媒; 層状ゼオライト

層状ゼオライト構造の可変性に着目し結晶性ゼオライトの高活性とメソポーラスの高い比表面積の特性を持ち合わせる複合触媒物質の調製について検討を行なった。脱ホウMWWゼオライトをチタン源と環状アミンの水溶液で処理し、三次元結晶構造と層状構造の間の可逆転換を起こしチタンのポスト導入を行なった。アミンの種類、チタン添加量、処理時間と温度、組成比などを変化させ、構造可逆転換ポスト法の条件を最適化した。得られたMWW型チタン含有層状前駆物質を塩基性条件下で四級アンモニウム界面活性剤の水溶液で処理し層間の連結の切断を行なった。さらに超音波処理で層剥離物質を調製した。種々の方法(XRD,N_2吸着,IR,MAS NMRとUVなど)を駆使し層剥離の物性を評価した。この物質はゼオライトの基本構造を保ちながら、非常に高い比表面籍(約1000m^2g^<-1>)を有することがわかった。層剥離触媒は鎖状アルケンと環状アルケンの過酸化水素によるエポキシ化反応において従来の三次元結晶構造のTi=MWWと比べ、はるかに高い触媒活性を示した。MWW型チタン含有層状前駆物質を酸処理で層間が拡張された規則性の物質(Ti-YNU-1)への転換を行なった。チタン含有量の低い(Si/Ti>70)層状前駆物質について硝酸還流処理でTi-YNU-1は選択的に合成されることを明らかにした。Ti-YNU-1構造は主にMWW結晶シート間の大水縮合が抑制され、三次元結晶構造への変化ができなくなったため形成されたものと思われる。Ti-YNU-1は少なくとも酸素12員環の大きさに相当する細孔を持ち、従来の大口径チタノシリケートTi-Betaと比べ、環状アルケンの液相エポキシ化により適することがわかった。

Layered ゼ オ ラ イ の ト structure variations can be に with mesh し crystalline ゼ オ ラ イ ト の highly active と メ ソ ポ ー ラ ス の い high specific surface area の features を hold ち close わ せ る composite catalyst material の modulation に つ い て 検 line for を な っ た. Take off ホ ウ MWW ゼ オ ラ イ ト を チ タ ン source と annular ア ミ ン の aqueous で 処 し, three dimensional crystal structure と layer structure between の の reversible planning in を こ し チ タ ン の ポ ス ト import line を な っ た. Type, チ ア ミ ン の タ ン, 処 time と temperature, composition than な ど を variations change さ せ, tectonic reversible planning in ポ ス ト conditions of の を optimization し た. Have ら れ た MWW type チ タ ン contain lamellar 駆 material before を salt basic conditions で level 4 ア ン モ ニ ウ ム interface active tonic の aqueous で 処 Richard し interlayer の link の cut off line を な っ た. Youdaoplaceholder0 ultrasonic processing で layer stripping material を modulation た た. A 々 々 method (XRD,N_2 adsorption,IR,MAS NMRとUVな な)を駆 was used to exfoliate the crust. The <s:1> physical properties を were evaluated on 価 and た. こ の material は ゼ オ ラ イ ト の basic construction を bartender ち な が ら, very high に い than surface (about 1000 m ^ 2 g ^ < - > 1) を have す る こ と が わ か っ た. Layer stripping catalytic は lock ア ル ケ ン と annular ア ル ケ ン の acidification passes water element に よ る エ ポ キ シ turn against 応 に お い て 従 to の three dimensional crystal structure の Ti = MWW と than べ, は る か に い high catalytic activity を shown し た. MWW type チ タ ン contain lamellar 駆 material before を acid 処 Richard で interlayer が company, zhang さ れ た regularity の material (Ti - YNU - 1) へ の planning in line を な っ た. チ タ ン containing low amount の い (Si/Ti > 70) before the layered 駆 material に つ い て nitrate also flow 処 Richard で Ti - YNU - 1 は sentaku に synthetic さ れ る こ と を Ming ら か に し た. Ti - tectonic は YNU - 1 main に MWW crystallization シ ー ト の water condensation が inhibition between さ れ, three dimensional crystal structure へ の variations change が で き な く な っ た た め form さ れ た も の と think わ れ る. Ti - YNU - 1 less は な く と も acid element 12 membered ring の big き さ に quite す る pores を hold ち, 従 to の large-diameter チ タ ノ シ リ ケ ー ト Ti - Beta と than べ, annular ア ル ケ ン の liquid エ ポ キ シ change に よ り optimum す る こ と が わ か っ た.