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ゼオライト細孔構造規制を利用した選択的環化反応

ゼオライト細孔構造規制を利用した選択的環化反応
利用沸石孔结构调控的选择性环化反应
批准号:
10132210
负责人:
辰巳 敬
金额:
$1.41万
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份:
1998
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1998 至 --

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项目成果

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不飽和アルコールから一段で選択的にテトラヒドロフラン環やテトラヒドロピラン環を有する生成物を合成する反応を引き続き行った。触媒としてはTS-1の他にBEA構造のTi-b、さらにメソポーラスモレキュラーシーブTi-MCM-41を合成した。これらはそれぞれ5.3x5.6Å、7.6x6.4Å、約30Åの均一なサイズの細孔を有している。このことから細孔内反応場の立体的制約を利用した反応の設計が可能と考えられる。ホモアリルアルコール類を室温で反応させると、環化が起こりテトラヒドロフラン環が主生成物となるが、60℃ではトリオールがほとんどとなった。さらに4-ペンテン-1-オールではexo体のテトラヒドロフラン環のみが得られ、endo体得られない。この場合5-endo環化が起こっている4-ペンテン-2-オールの場合と異なり、60℃でもトリオールがほとんど得られなかった。5-exo環化が有利なためと理解できる。この選択性は環化がプロトン化機構で進行するため置換基の多い炭素が攻撃されたためとも考えられるが、4-ヘキセン-1-オールを用いても5-exo/6-endoの選択性は100/0となった。同様な反応をTi-bやTi-MCM-41で行うと5exo/6-endoはそれぞれ約1.5、0.9となることから、TS-1による高い選択性は酸素10員環の細孔サイズによる遷移状態規制によりより大きな環の形成が不利となったもとと解釈できる。ゼオライト細孔のサイズによる環化の位置選択性の制御が実現できた。さらに固相-液相の反応方式の選択により生成物の選択性を制御することもできた。
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科研奖励(0)
会议论文
A.Bhaumik,T.Tatsumi: "Highly Efficient and Regioselective Cyclization Catalyzed by Titanium Silicate Molecular Sieve" Chem.Commun.,. 463-464 (1998)
A.Bhaumik,T.Tatsumi:“硅酸钛分子筛催化的高效区域选择性环化”Chem.Commun.,.
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Asim Bhaumik,Takashi Tatsumi: "Intramolecular Rearrangement of Epoxides Generated In-situ over Titanium Silicate Molecular Sieves" J.Catal.,. (in press).
Asim Bhaumik,Takashi Tatsumi:“硅酸钛分子筛上原位生成的环氧化物的分子内重排”J.Catal.,。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Nizamidin Jappar,Q.H.Xia,T.Tastumi: "Oxidation Activity of Ti-beta Synthesized by a Dry Gel Conversion Method" J.Catal.180. 132-141 (1998)
Nizamidin Jappar、Q.H.Xia、T.Tastumi:“干凝胶转化法合成的 Ti-β 的氧化活性”J.Catal.180。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Asim Bhaumik,Takashi Tatsumi: "Highly Efficient and Regioselective Cyclization Catalyzed by TS-1" Shape Selective Catalysis,Eds.C.S.Song,Y.Sugi,J.M.Garices,ACS Symposium Series,American Chemical Society,Washington DC,. (in press).
Asim Bhaumik,Takashi Tatsumi:“TS-1 催化的高效区域选择性环化”形状选择性催化,Eds.C.S.Song,Y.Sugi,J.M.Garices,ACS 研讨会系列,美国化学会,华盛顿特区。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
8
    高機能性触媒・吸着剤としての新規メソポーラスモレキュラーシーブの開発
    • 批准号:
      10F00389
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额:
      $1.34万
    • 财政年份:
      2010
    • 负责人:
      辰巳 敬
    • 依托单位:
    メソ多孔性シリカへのナノ粒子金、銀触媒の合成とアルカン部分酸化触媒反応への応用
    • 批准号:
      09F09755
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额:
      $1.34万
    • 财政年份:
      2009
    • 负责人:
      辰巳 敬
    • 依托单位:
    キシロースからファインケミカルズを直接製造する固体触媒の開発
    • 批准号:
      21656206
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
    • 资助金额:
      $2.11万
    • 财政年份:
      2009
    • 负责人:
      辰巳 敬
    • 依托单位:
    ゼオライト層状前駆体をナノパーツとした新たなミクロ孔反応場の創製
    • 批准号:
      18656236
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额:
      $2.3万
    • 财政年份:
      2006
    • 负责人:
      辰巳 敬
    • 依托单位:
    海外基金