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無臭チオール及びスルフィドの創製とそのグリーンケミストリーへの応用

无味硫醇和硫化物的制备及其在绿色化学中的应用

基本信息

批准号：
02F02182
负责人：
野出學
金额：
$ 0.26万
依托单位：
Kyoto Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

硫黄やセレンを含んだ試薬は、他の元素の利用では代替できない特性をもっており、有機合成において必要不可欠であるが、特有の悪臭を発するために取扱い困難な試薬である。すでに私達は、炭素数12以上のアルキル基をもつチオールやスルフィド類が無臭であり、エタンチオールやジメチルスルフィドの優れた代替試薬となることを見出してきた。今回、さらに環境に優しい試薬の開発を目指して、アルキル基末端に塩基性のモルフォリノ基が結合したアルキルチオール(MMSH)、アルキルメチルスルフィド(MMS)の開発に成功した。これらの試薬は、反応の後処理段階(酸・塩基分配抽出)で生成物と容易に分離でき、工業的プロセスにおいても再利用可能な無臭チオール、無臭スルフィドである。さらに、MMSは酸化してスルフォキシド(MMSO)にも変換可能である。MMSおよびMMSOをジメチルスルフィド、DMSOの代わりに用いるとCorey-Kim酸化やDMSO酸化を完全に無臭条件で行なうことができた。さらに、ジフェニルジスルフィドやジフェニルジセレニドのベンゼン環のp,p'-位に「トリメチルシリル基」を導入することでも試薬の無臭化に成功した。前者はp-トリメチルシリルベンゼンチオールをカップリングさせるだけで、また、後者はp-トリメチルシリルブロモベンゼンとセレンとを出発原料に2工程で収率良く調製できた。これら無臭のジフェニルジスルフィドやジフェニルジセレニドを使ってフェニルスルフィニル化や共役カルボニル化合物の合成を行なったところ、既存の臭い試薬を使った場合より優るとも劣らない収率で反応を進行させることができた。

Sulfur and other elements can be included in the test, the use of other elements can be replaced, the characteristics of sulfur and other elements can be combined, the use of sulfur and other elements is indispensable in organic synthesis, and the unique odor can be generated. The carbon number is more than 12. The carbon number is more than 12. In the meantime, the development of environmental friendly materials has been successfully carried out, such as MMSH and MMS. The product is easy to separate and reuse in industrial process, and it is odorless and odorless. This is the first time that MMS has changed its name. MMS and MMSO can be used in the production of Corey-Kim acidified DMSO under odorless conditions. In this paper, we introduce the "tri-functional group" at the p,p'-position of the ring, and try to make the odorless reaction successful. The former one is called "p-type" and the latter one is called "p-type". The latter one is called "p-type" and the former one is called "p-type". The latter one is called "p-type" and the latter one is called "p-type". The former one is called "p-type" and the latter one is called "p-type". The latter one is called "p-type" and the latter one is called "p-type". The latter one is called "p-type" and the latter one is called "p-type". The synthesis of these compounds was carried out in the presence of a solvent.