金属間相互作用解明のための合理的多核金属錯体の設計

合理设计多核金属配合物以阐明金属-金属相互作用

• 批准号: 13740373
• 负责人: 吉村 崇
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740373/
• 关键词: 多核金属錯体; ルテニウム; パラジウム; ニッケル

前年に引き続いて、ルテニウム錯体cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]を多核錯体の素単位に用い、アミノエタンチオレート(aet)をもつNi錯体[Ni(aet)_2]との反応により、新規錯体合成に成功した。また、その諸性質を前年度に合成した3種の錯体と比較した。1)cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]の塩化物イオンをAg^+で引き抜いた後、[Ni(aet)_2]とモル比Ru:Ni=1:2の比で反応をおこなった。すると、Ru部位に[Ni(aet)_2]がキレート配位したRu-S-Ni-Sの4員環をもつ環状型錯体[Ru(bpy)_2{Ni(aet)_2}]^<2+>(1)が生成することをX線結晶構造解析および^1H,^<13>C NMRにより特定した。このことにより、[Ni(aet)_2]を加える比を変えるだけで、1とRu-S-Ni-S-Ru-S-Ni-S八員環をもつ[{Ru(bpy)_2}_2{Ni(aet)_2}_2]^<4+>(2,前年度合成)を選択的につくり分けることができることを明らかとした。2)錯体1、2の溶液中での安定性を^1H NMRで検討した。その結果、1、2ともにアセトン中では、数日間はその構造を安定に保っているが、アセトニトリル溶液中では、構造変換が起こることが判った。錯体2は、その構造変換の過程で一部が錯体1に変換することも見出した。前年度合成したRu-S-Pd-S-Pd-S六員環をもつ[Ru(bpy)_2{Pd_2(aet)_3}Cl]^<2+>(3)についてもアセトニトリル溶液中で安定性を調べた。3は、80℃まで溶液の温度を上げても、錯体の分解が認められず、高い安定性をもつことが判明した。

The year before last, the に cited き続いて, ルテニウム cis-[Ru(bpy)_2Cl_2] を multi-nuclear fused body の element 単 position に用い, アミノエタンチオレート(aet)をもつNi misbody [Ni(aet)_2]との濜により, new rule misbody synthesis にした. The various properties of また and その were synthesized in the previous year and 3 kinds of wrong bodies were compared. 1) cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]の塩chemical compound イオンをAg^+で氪き抜いた后, [Ni(aet)_2]とモル Rat:Ni=1:2のratioで濜をおこなった.すると、Ru part に[Ni(aet)_2]がキレート coordination したRu-S-Ni-Sの4 member ring をもつ cyclic type complex [Ru( bpy)_2{Ni(aet)_2}]^<2+>(1)が生することをX-ray crystal structure analysisおよび^1H,^<13>C NMR is specific.このことにより、[Ni(aet)_2]を加える比を変えるだけで、1とRu-S-Ni-S-Ru-S-Ni-S eight member ring をもつ[{Ru( bpy)_2}_2{Ni(aet)_2}_2]^<4+>(2, the synthesis of the previous year)を选択的につくり分けることができることを明らかとした. 2) The stability of the complexes 1 and 2 in the solution has been verified by 1H NMR.その results, 1, 2 ともにアセトン中では, a few days of はそのstructure and stability and security.ているが, アセトニトリル solution in では, structural change がrise こることがadjusted った. Error body 2は、そのstructural change processでPart of the mistake body 1に変changeすることも见出した. The previous year's synthetic Ru-S-Pd-S-Pd-S six-member ring をもつ[Ru(bpy)_2{Pd_2 (aet)_3}Cl]^<2+>(3) Stability and stability in the についてもアセトニトリル solution. 3は, 80℃ solution temperature is high, decomposition of the wrong body is recognized, and high stability is confirmed.

项目成果

Z.-N. Chen, T. Yoshimura, M. Abe, K. Tsuge, Y. Sasaki, S. Ishizaka, H.-B. Kim, N. Kitamura: "Octa(μ_3-selenido)hexarhenium(III) Complexes Containing Axial Monodentate Diphosphine or Diphosphine-monooxide Ligands"Chemistry a European Journal. 7・20. 4447-44

Z.-N. Chen，T. Yoshimura，M. Abe，K. Tsuge，Y. Sasaki，S. Ishizaka，H.-B. Kim，N. Kitamura：“Octa(μ_3-selenido)hexarhenium(III) 配合物含有轴向单齿二膦或一氧化二膦配体”欧洲杂志化学.7・20.4447-44

T.Konno, T.Yoshimura, G.Masuyama, M.Hirotsu: "Aggregation of Cobalt(III) Complexes with Single Thiolato or Selenolato Group Assisted by Ag^I Ion : Crystal Structures of Spontaneously Resolved 1D Coodination Polymers [Ag{Co(aet or aese)(en)_2}](NO_3)_3(aet

T.Konno、T.Yoshimura、G.Masuyama、M.Hirotsu：“Ag^I 离子辅助下具有单个硫醇基或硒基团的钴 (III) 配合物的聚集：自发解析的一维配位聚合物的晶体结构 [Ag{Co(

M.Hirotsu, A.Kobayashi, T.Yoshimura, T.Konno: "Rhodium(III) complexes with thiolate and thioether ligands derived from fac(S)-[Rh(aet)_3] (aet=2-aminoethanethiolate) : selective formation, characterization and properties"Journal of Chemical Society Dolton

M.Hirotsu、A.Kobayashi、T.Yoshimura、T.Konno：“铑 (III) 与源自 fac(S)-[Rh(aet)_3]（aet=2-氨基乙硫醇）的硫醇盐和硫醚配体的配合物：选择性

H.Sugimoto, T.Takahira, T.Yoshimura, M.Shiro, M.Yamasaki, H.Miyake, K.Umakoshi, Y.Sasaki: "Preparation, spectroscopic properties, and dynamic behavior of a μ-oxo dirhenium(III) complex [Re_2(μ-O)Cl_2(tpa)_2](PF_6)_2 (tpa=tris(2-pyridylmethyl)amine)"Inorga

H.Sugimoto、T.Takahira、T.Yoshimura、M.Shiro、M.Yamasaki、H.Miyake、K.Umakoshi、Y.Sasaki：“μ-氧二铼 (III) 的制备、光谱特性和动态行为络合物[Re_2(μ-O)Cl_2(tpa)_2](PF_6)_2 (tpa=三(2-吡啶甲基)胺)"Inorga

T. Konno, T. Yoshimura, K. Aoki, K. Okamoto, M. Hirotsu: "First Diastereomerically Controlled Aggregation of L-Cysteinato Cobalt(III) Octahedra, Assisted by Silver(I) Ions"Angewandte Chemie International Edition. 40・9. 1765-1768 (2001)

T. Konno、T. Yoshimura、K. Aoki、K. Okamoto、M. Hirotsu：“首次非对映异构控制的 L-半胱氨酸钴（III）八面体聚集，由银（I）离子辅助”Angewandte Chemie 国际版 40・9. 1765-1768 (2001)