精密高分子開始剤へのモノマー挿入反応を利用した配列制御型高分子の開発

利用单体插入反应开发序列控制聚合物到精密聚合物引发剂中

• 批准号: 14750699
• 负责人: 大塚 英幸
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14750699/
• 关键词: 高分子開始剤; ラジカル重合; モノマー挿入反応; リビング重合; 配列制御高分子; マルチブロック共重合体; マルチブロックコポリマー

本研究では、主鎖中に複数のリビング重合開始骨格を有する高分子開始剤を用いることで全ての開始骨格に対して「同時に」モノマーの挿入反応を行い、配列制御型高分子の合成を行うことを目的とした。最終年度である本年度は、ニトロキシド系精密高分子開始剤を利用して、モノマー挿入反応を行うことにより、マルチブロック共重合体の合成と物性評価を検討した。ニトロキシド系高分子開始剤の合成は、前年度までに確立した手法に応用して、テレケリックオリゴマーを用いた重付加反応により行った。具体的にはリビング重合開始骨格を有するジオールとポリ(テトラヒドロフラン)ジイソシアネート誘導体を用いて行った。重付加反応は、触媒としてジブチルスズジラウレートを用いて、DMF中で行うことで、定量的に対応する精密高分子開始剤が得られた。主鎖にポリ(テトラヒドロフラン)鎖を有する精密高分子開始剤に対するスチレン挿入反応はリビング的に進行し、挿入されるポリスチレン鎖の鎖長が制御され、マルチブロック共重合体を創製可能であることが明らかになった。得られた配列制御高分子の物性評価は、動的粘弾性測定、示差走査熱量分析、引張試験などにより行った。スチレンの挿入反応を制御すること得られた多様な長さのポリスチレン鎖を持つマルチブロック共重合体は、物性が系統的に変化することが示された。以上のように、本研究では精密高分子開始剤へのモノマー挿入反応を利用した配列制御高分子の開発に成功した。

In this study, the main lock in the multiple start of the structure of the polymer to start the use of the whole structure of the "simultaneous" into the reverse line, the alignment of the polymer to start the use of the purpose The final year is the year in which precision polymers begin to be utilized and evaluated. The first step in polymer synthesis is to establish a new method of polymerization. The specific content of this article is: The reaction time is 10 minutes. The reaction time is 10 minutes. The reaction time is 10 minutes. The lock length of the lock is controlled by the lock length of the lock length of the To obtain the polymer composition of the physical properties of the evaluation, dynamic viscosity measurement, differential thermal analysis, tensile testing and other aspects. The number of entries in the system is determined by the number of entries in the system. In this study, we have successfully developed a new method for the preparation of high molecular weight polymer by using molecular alignment.

项目成果

大塚英幸: "Synthesis of Block and Random Copolymers of 3-Vinylpyridine by Nitroxide-Mediated Radical Polymerization"Trans.Mater.Res.Soc.Jpn.. (In press). (2004)

Hideyuki Otsuka：“通过硝基氧介导的自由基聚合合成 3-乙烯基吡啶的嵌段和无规共聚物”Trans.Mater.Res.Soc.Jpn.（出版中）。

大塚英幸: "Dynamic Formation of Graft Polymers via Radical Crossover Reaction of Alkoxyamines"Macromolecules. (In press). (2004)

Hideyuki Otsuka：“通过烷氧基胺的自由基交叉反应动态形成接枝聚合物”（正在出版）。

Hideyuki Otsuka et al.: "Polymer Scrambling : Macromolecular Radical Crossover Reaction between the Main Chain of Alkoxyamine-Based Dynamic Covalent Polymers"Journal of the American Chemical Society. (in press). (2003)

Hideyuki Otsuka 等人：“聚合物扰乱：烷氧基胺基动态共价聚合物主链之间的大分子自由基交叉反应”美国化学会杂志。

Hideyuki Otsuka et al.: "Polyurethane Macroinitiator for Controlled Monomer Insertion of Styrene"Macromolecules. (in press). (2003)

Hideyuki Otsuka 等人：“用于控制苯乙烯单体插入的聚氨酯大分子引发剂”大分子。

Hideyuki Otsuka et al.: "A Dynamic (Reversible) Covalent Polymer : Radical Crossover Behaviour of TEMPO-containing Poly(alkoxyamine ester)s"Chemical Communications. 11. 2838-2839 (2002)

Hideyuki Otsuka 等人：“动态（可逆）共价聚合物：含 TEMPO 的聚（烷氧基胺酯）的自由基交叉行为”化学通讯。