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新規非ケクレ型中間体の発生とそれをコアとする超分子系への展開

新型非凯库勒中间体的生成以及以它们为核心的超分子系统的开发

基本信息

批准号：
03J50071
负责人：
田中太
金额：
$ 1.66万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

オキサテトラメチレンエタン(3-メチレンブタン-2-オン-1,4-ジイル,OTME)は,非ケクレ分子の酸素類縁体の一つである.特にそのラジカルカチオンの発生や観測は報告されていない.このOTME^<・+>型中間体の発生と観測を目的に,表題の研究を行った.まず,昨年度行った1,1-ジアリール-3-イソプロピリデン-4-メチルペンタン-2-オン-1,4-ジイルラジカルカチオン(2b^<・+>)の過渡吸収スペクトルの観測の帰属を,2b^<・+>の部分骨格である1,1-ジアニシルプロパン-2-オン-1-イルカチオン(3b^+)の吸収(546nm,フルオロスルホン酸,193K)との比較により行った.その結果,2b^<・+>はアセトニトリル中で530nmに吸収を持つと帰属した.これを受けて,本年度は,2,2-ジアニシル-4-イソプロピリデン-3,3-ジメチルシクロブタノン(1b)のHYゼオライトへの吸着による,2b^<・+>の発生と観測を主に検討した.ゼオライトは,その超分子立体効果により種々の開殻種の安定化効果と,対カチオンがH^+の場合の自発的酸化能が知られている.実際に1bを脱気中でHYに吸着させたサンプル(1b+HY)を利用し,生成物解析,拡散反射スペクトル(502nm),電子スピン共鳴スペクトル[g=2.003(3)】の観測を行ったところ,いずれも2b^<・+>の発生を示唆した.その結果から,2b^<・+>の電子状態が非分離型ラジカルカチオンであると帰属した.これらのスペクトルは,1b+HYを脱気下で1日以上保存した後でも観測可能である.これらの結果は,例の少ない反応中間体のゼオライトを利用した安定単離に成功したことを意味する.この他に,母体OTMEおよびOTME^<・+>のab initio計算やDFT計算による立体的および電子的構造の評価を行った。

In this case, we need to know that there is no significant difference in molecular acidosis (OTME), which is not known as molecular acid. I am sorry to inform you that I am sorry to inform you that I am sorry to hear the report. In the OTME ^ & lt; + & gt; model, there is no question about the purpose of the study, and the study of the problem is very important. Last year, I was told that I didn't know what to do last year. I didn't know that last year. I didn't know what to do last year. (2b ^ & lt; + & gt;) 546nm (3b ^ +) inhalation (acid, 193K) is better than that of others. The results show that 2b ^ & lt; + & gt; has a negative impact on 530nm inhalers. This year, 2 HY 2 & lt; + & gt; students have received a lot of money, and they have received a lot of money. In order to improve the stability of several kinds of supramolecular stereo products, the effect of H ^ + acidizing on the acidizing energy of supramolecular stereochemistry is very important. In the international market, HY is used to analyze the product, product analysis, reflectance spectroscopy (502nm), computer simulation [gp2.003 (3)], computer simulation (502nm), computer simulation (lt;), computer simulation (lt; +). The results show that the 2b ^ & lt; + & gt; computer is a non-divisional computer, which is not classified as a computer. After saving for more than 1 day, you may have a problem with 1b+HY. The results show that, for example, if you are in a bad situation, you will not be able to make use of the stability of your system to successfully reduce your health. For example, the parent OTME uses OTME ^ & lt; + & gt; to calculate DFT to calculate the production of high-dimensional electronic electronic devices.