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金属カルベノイドの実用的発生法と精密有機合成への応用

金属类胡萝卜素的实用生成方法及其在精密有机合成中的应用

基本信息

批准号：
15750090
负责人：
櫻井英博
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Institute for Molecular Science (2004)Osaka University (2003)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度の研究で、安価で入手容易な亜鉛粉末を用いた、カルボニル化合物からの簡便な亜鉛カルベノイド活性種の生成方法について報告した。そこで、今年度の研究においては、他の金属カルベノイドも、同様に入手容易でかつ操作が簡便である金属単体から直接調製できるかどうかについて検討を行うこととした。その結果、貴金属のカルベノイド調製を試みる検討において、その発生源として金属ナノクラスターの利用を目指したところ、金クラスターがこれまでにない反応性を示すことを新たに見出した。ナノメートルサイズの金属クラスターはバルク金属とも単核金属錯体とも異なる特性を示すことから、従来にない触媒の開発が期待される。特に金は金属表面と分子との相互作用が弱く、ほとんど触媒活性がないが、ナノ粒子においては酸化触媒としての活性が発現することが固体担持触媒において報告されている。今回、水溶性有機高分子を用いた保護によって金ナノクラスターを可溶化し、擬均一系触媒としての可能性を探求したところ、ポリ(ビニルピロリドン)を保護分子とした1.3nm平均の粒子サイズを有する金クラスターが有機ホウ素化合物の酸素酸化反応に対して極めて高活性を示すことを見出した。すなわち、アリールボロン酸に対して室温、空気中において塩基性水溶液中、金ナノクラスターを作用すると、ホモカップリング反応および、フェノールへの酸化反応が速やかに進行することがわかった。この場合、鈴木-宮浦反応に代表されるような、ハロゲン化アレーンの酸化的付加を経由するクロスカップリング反応は全く進行しない。また、この酸化活性はクラスターサイズに依存しており、例えば平均粒子サイズが9nmのクラスターでは同様の反応はほとんど進行しないことが明らかとなった。

In the past year's research, it was easy to start using lead powder, and the preparation method of active species was reported. This year's research is easy to start with, and easy to operate. Metal is directly modulated. As a result, the precious metals were selected for modulation, and new results were found for utilization of the precious metals. The development of catalysts in the field of chemical engineering is expected to improve the properties of metal and single core metal complexes. In particular, the interaction between gold and metal surfaces and molecules is weak, weak, active, active and active. In this paper, water-soluble organic polymers are used to protect molecules, such as gold, silver, gold, silver, silver The acid reaction is carried out at room temperature, in air, in basic aqueous solutions, and in aqueous solutions. In this case, Suzuki-Miyura reaction represents the reaction of the acid to the acid, and the reaction is carried out completely by the reaction. For example, the average particle size is 9nm, and the acidity of the sample is 10 nm.

项目成果

期刊论文数量（1）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

金ナノ粒子を用いた触媒反応

使用金纳米粒子的催化反应

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Organometallic News 3号
影响因子：
0
作者：
Y.Yoshimi;H.Higuchi;T.Itou;M.Hatanaka;櫻井英博
通讯作者：
櫻井英博

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生体内アミノペプチダーゼ N 活性を検出する超偏極分子プローブの開発

开发用于检测体内氨肽酶 N 活性的超极化分子探针

DOI：
发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
0
作者：
阿部剛士;中澤廣宣;植竹裕太;燒山佑美;櫻井英博;山東信介;齋藤雄太朗・谷田部浩行・田村伊織・近藤洋平・石田涼・関智宏・江口晃弘・高草木洋一・山本和俊・MuraliCKrishna・山東信介
通讯作者：
齋藤雄太朗・谷田部浩行・田村伊織・近藤洋平・石田涼・関智宏・江口晃弘・高草木洋一・山本和俊・MuraliCKrishna・山東信介