バッキーボウルの自在構築

免费建造巴基碗

• 批准号: 18037070
• 负责人: 櫻井 英博
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Institute for Molecular Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037070/
• 关键词: バッキーボウル; フラーレン; カーボンナノチューブ; キラリティ; パラジウム触媒; ナノクラスター

バッキーボウルは、単なるフラーレンのモデル分子としての興味だけでなく、溶液状態でボウル反転を引き起こす動的挙動や、固体状態でカラム状積層構造を形成するなど、ボウル構造に立脚した独特の特性を有している。またボウル自体にキラリティを有する化合物も考えられ、これらはキラル型カーボンナノチューブのキャップ構造のモデルや出発物質として期待される。しかしながら現段階では、バッキーボウルを自在に設計通りに合成できる一般的な経路が確立されていないため、極めて限定的にしか研究が行われていないのが実情である。本課題では、申請者がこれまで提唱してきたバッキーボウル合成戦略を、さらに一般的なより汎用的な手法にすることを最終目標にした研究を展開した。特に今年度はキラルバッキーボウルの不斉合成を中心に研究を進めた結果、重要な中間体であるノルボルネン骨格の3量化体合成における新たな反応を開発することが出来た。すなわち、ホモキラルなハロゲン化ノルボルネン誘導体に対して、高分散高密度のパラジウムナノクラスターが生成する条件で反応を行うと、位置選択的立体選択的環化3量化反応が進行し、目的とする生成物のみを高収率で得ることに成功した。本反応は他のパラジウム錯体触媒や粒子サイズの大きな低分散パラジウムクラスター条件においては進行しない。本反応で得られたノルボルネン3量化体はエナンチオマー過剰率はほぼ100%であり、今後の検討により、ホモキラルなバッキーボウルへ誘導できることが期待される。

In the solid state, a layered structure is formed, and the structure has unique characteristics. A compound containing a compound of the same type as a compound of the same type. In the present stage, it is necessary to design, synthesize and study the general network. This project aims to develop a comprehensive strategy for the application of new technologies. In particular, this year's research on the synthesis of organic compounds has been carried out. For the purpose of achieving high recovery rate of the product, the cyclization 3 quantization reaction of the stereo selection with high dispersion and high density was successfully carried out. The reaction is carried out under the conditions of high dispersion and low dispersion of catalyst particles. This is the first time that we've had a chance to get rid of this problem.

项目成果

Synthesis of an Enantiopure syn-Benzocyclotrimer through Regio-Selective Cyclotrimerization of a Halonorbornene Derivative under the Palladium Nanocluster Conditions

在钯纳米簇条件下通过卤代降冰片烯衍生物的区域选择性环三聚反应合成对映体纯顺式苯并环三聚体

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem. Lett 36
• 作者: S.Higashibayashi;H.Sakurai
• 通讯作者: H.Sakurai