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分子を「捕捉する」部位と「変換する」部位を有する錯体触媒の開発

开发具有“捕获”分子部分和“转化”分子部分的复合催化剂

基本信息

批准号：
15750091
负责人：
佐竹彰治
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では非共有結合を用いて光電子物性に優れたポルフィリン分子を3次元的に複数個集積し、協同効果によってゲスト分子を特異的、且つ強力に捕捉し、変換する反応場を構築することを目的とした。2,2'-ビピリジンの5,5'位に2つの亜鉛ポルフィリンを置換した分子を合成し、トリス(ビピリジル)ルテニウム型錯体を形成させた。トリアミン類との相互作用を調べた結果、トリス(アミノエチル)アミン2分子を強力に捕捉することがわかった。また、捕捉の際にポルフィリンのコンフォメーション変化が誘起され、電子状態が変化することも明かになった。2つのイミダゾリルポルフィリンを5,15-ジフェニル亜鉛ポルフィリンのメタフェニル位で連結したトリスポルフィリン分子では、自己組織化によって排他的に環状のトリスポルフィリン3量体を与えた。この3量体はトリス(ピリジルエチニルフェニル)メタン誘導体を強力に捕捉し、超分子ホスト/ゲスト複合体を形成した。ゲスト分子の中心メチン炭素の残った結合を利用して、電子アクセプターを導入すると、光励起によって周辺のポルフィリン分子からアクセプター分子へと電子移動が起こることを明らかにした。この系を応用することで、薄い太陽光を効率よく捕集し、化学反応へと利用することが可能である。上記の分子では2つのイミダゾリルポルフィリンが120度に固定されているため、排他的に3量体が形成された。2つのイミダゾリルポルフィリンを連結するスペーサーとして任意の角度を取ることができるフェロセンを用いると、巨大な環状10量体から小さな環状二量体を形成することができた。それぞれの環状体は、サイズ排除クロマトグラフィーによって単離することができ、質量分析測定によって構造確認を行なった。また、環状二量体の内部に捕捉されるゲスト分子の検討も行なった。

In this study, the structure of photoelectron properties of non-shared molecules was studied. The results showed that the molecules were unique, and the interaction field was strong. 2, 2 '-diamino acid residues at position 5, 5' are synthesized by molecular substitution and formed into diamino acid residues. The interaction between the two molecules is very strong. The electronic state is changed from the original state to the original state. 2. The molecular structure of the molecule is organized by itself, and the molecular structure of the molecule is organized by itself. The three molecules are strongly trapped and supramolecular complexes are formed. The center of the molecule, the carbon residue, is introduced, and the light excitation is generated. This system can be used to capture and utilize sunlight. The above molecules are formed by 120 degrees of fixation and exclusion. 2. A large circular 10-volume, a small circular 2-volume, is formed at an arbitrary angle. The structure of the ring was confirmed by mass analysis. The internal capture of cyclic dimers is a molecular process.