权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

π-アリルパラジウム錯体のエナンチオ交換をともなう触媒的不斉合成

对映交换催化不对称合成π-烯丙基钯配合物

基本信息

批准号：
08751013
负责人：
佐竹彰治
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08751013/
关键词：
パラジウム不斉合成ナフタレン誘導体

项目摘要

ラセミ体の2β-アセトキシ-4aβ-メチル-2,3,4,4a,5,6-ヘキサヒドロナフタレン(1)に対し、THF溶媒中、パラジウム(5mol%)と不斉配位子(10mol%)存在下にマロン酸ジメチルのナトリウム塩を反応させると2-ジメトキシカルボニルメチル-4a-メチル-2,3,4,4a,5,6-ヘキサヒドロナフタレン(2)がエナンチオ選択的に生成した。本反応における不斉配位子として、(-)-BINAPのようなリン原子のみからなる2座配位子を用いた場合、反応は80°Cで進行するものの(86%)、光学収率は低かった(16%ee)。一方、窒素原子とリン原子をもつ光学活性不斉配位子では、反応は室温で速やかに進行し(89%)、メチル基と置換基との関係がシスのものとトランスのものが1:1.2で生成した。このときの光学収率は、シス体44%ee、トランス体58%eeであった。本反応は、中間にπ-アリルパラジウムを形成し、π-σ-π相互変換を通じて、π-アリルパラジウムのエナンチオ交換を経て進行していると考えられる。ナフタレン誘導体2は、光学活性な6,6員環化合物の合成中間体として利用が可能である。

In the presence of a ligand (5 mol%) in the THF solvent, there are no ligands (10 mol%) in the presence of a ligand (10 mol%), and in the presence of a ligand (10 mol%), there are no ligands (10 mol%) in the presence of a ligand (10 mol%) in the presence of a ligand (10 mol%). 5. 5. 6-the generation of the selected one. In this system, the (-)-BINAP system is used to match the atoms in two seats, and the optical efficiency is low at 80 °C (86%). On the one hand, asphyxiant atoms do not match the optical activity of the ligand (89%), and the temperature is very high. The temperature is very high. The temperature is very high. The optical frequency, the 44%ee, the 58%ee, the optical frequency, the optical frequency, the optical In this anti-communication system, in the middle of the system, the formation of the system, the transmission of the π-σ-π mutual communication, and the transmission of each other in the middle and the middle of the system, the transmission between each other and the transmission between each other will be completed. In the synthesis of complex 2 and optically active compounds, it is possible to make use of the possibility of synthesis.