らせんポリマーを不斉反応場に用いる新規な不斉合成法の開発

使用螺旋聚合物作为不对称反应场开发新的不对称合成方法

• 批准号: 05J08937
• 负责人: 堺井 亮介
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J08937/
• 关键词: らせんポリマー; 不斉認識; 刺激応答性; クラウンエーテル; ホスト・ゲスト相互作用; らせん誘起; ポリイソシアネート; 不斉重合; 配列制御

刺激応答性材料は、特定の刺激が加わることで物理的性質や機能性を劇的に変化させる、もしくはon-offスイッチする材料であり、今後の先端材料の開発において最も重要視されている。本研究では、分子認識を温度により簡便に調節することが可能なポリマーを合成することが出来た。側鎖に15-クラウン-5-エ-テルを有するポリ(フェニルアセチレン)(1)をロジウム(I)触媒を用いた重合により収率良く合成できた。-30℃において、光学活性ゲストである_L-フェニルグリシン過塩素酸塩(_L-Pgly・HClO_4)の存在下1のCDスペクトルには明瞭なコットン効果が観察された。これは、1が_L-Pgly・HClO_4の絶対配置を認識し、右もしくは左のどちらか一方巻きのらせん構造を形成したことが示唆される。また、らせんの巻き方向は加える光学活性ゲストの絶対配置により制御可能であった。すなわち、_D-Pgly・HClO_4を添加した際には_L-体とは逆巻きのらせん構造が誘起された。一方、このようならせん構造の形成は、30℃以上の温度領域では全く観察されなかった。これは、温度が1と光学活性ゲストの間のホスト・ゲスト相互作用に著しく影響を及ぼすためである。以上の結果をまとめると、1は光学活性ゲストとのホスト・ゲスト相互作用により一方向巻きらせん構造を形成、さらには特徴的なCD活性を示すが、この現象は温度調節により容易に制御することが出来るということである。以上の成果は、高分子主鎖構造の精密制御、分子認識、および刺激応答性材料の今後の展開に大きく貢献するものと思われる。

Stimulation responsive materials are the most important aspects of the development of specific stimuli, physical properties, functional properties, on-off materials, and future materials. This study was conducted on the basis of molecular knowledge. The 15-block chain has a number of components (1),(2),(3),(4),(5),(6),(7),(8),(9),(10),(11),(12),(13),(14),(15),(16),(17),(18),(19),(19),(19),(19),(10),(19),(10),(10),(11),(10),(11),(10),(11),(10),(11),(10),(10),(11),(10),(11),(10),(11),(10),(10),(11),(10),(11),(10),(10),(11),(10),(10 In the presence of L-Pgly·HClO_4 at 30 ℃, the optical activity of the compound was investigated. The structure of HClO_4 is formed by the structure of HClO_4 and HClO_4. The optical activity of the light source is controlled by the light source. The structure of HClO_4 is induced by the addition of HClO_4 and HClO_4. The formation of the structure is completely observed in the temperature field above 30 ℃. The interaction between the temperature and the optical activity is very important. The above results show that the optical activity of CD is easy to control due to the interaction between CD and CD. The above results will contribute greatly to the development of polymer host structures, molecular understanding, and responsive materials in the future.

项目成果

Chromatographic Application of 3,4-Di-O-alkyl-(1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol for Separation of Alkali and Alkaline Earth Metal Ions

3,4-二-O-烷基-(1→6)-2,5-脱水-D-山梨糖醇在碱金属和碱土金属离子分离中的色谱应用

• 发表时间: 2006
• 期刊: Polymer Journal (印刷中)
• 作者: Y.Ishii;N.Nakayama;K.Konishi;Ryosuke Sakai;Ryosuke Sakai;Ryosuke Sakai;Toshifumi Satoh
• 通讯作者: Toshifumi Satoh

Synthesis, Inversion, and Chiral Discrimination of Helical Polymers Based on the Host-guest Complexation

基于主客体络合的螺旋聚合物的合成、反转和手性判别

• 发表时间: 2006
• 期刊: Kobunshi Ronbunshu 63・5
• 作者: Y.Ishii;N.Nakayama;K.Konishi;Ryosuke Sakai;Ryosuke Sakai;Ryosuke Sakai
• 通讯作者: Ryosuke Sakai

Thermoresponsive On−Off Switching of Chiroptical Property Induced in Poly(4‘-ethynylbenzo-15-crown-5)/α-Amino Acid System

• DOI: 10.1021/ma060376i
• 发表时间: 2006-05
• 期刊: Macromolecules
• 影响因子: 5.5
• 作者: R. Sakai;I. Otsuka;T. Satoh;R. Kakuchi;and Harumi Kaga;T. Kakuchi

Metal‐cation‐induced chiroptical switching for poly(phenylacetylene) bearing a macromolecular ionophore as a graft chain

• DOI: 10.1002/pola.21090
• 发表时间: 2005-12
• 期刊: Journal of Polymer Science Part A
• 作者: I. Otsuka;R. Sakai;T. Satoh;R. Kakuchi;H. Kaga;T. Kakuchi

Synthesis and Helicity lnduction of Poly (phenylacetylene) s Bearing Crown Ether Pendants. Reversible On-off Switching of the Induced Helical Chirality Tunable with Temperature

聚（苯乙炔）轴承冠醚吊坠的合成和螺旋诱导。

• 发表时间: 2007
• 期刊: Macromolecular Symposia (印刷中)
• 作者: Y.Ishii;N.Nakayama;K.Konishi;Ryosuke Sakai
• 通讯作者: Ryosuke Sakai