权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

多段階連続型水中ラジカル反応を用いた立体選択的複数炭素-炭素結合構築反応の開発

利用多步连续水下自由基反应开发立体选择性多重碳-碳键构建反应

基本信息

批准号：
17790027
负责人：
上田昌史
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kobe Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度で得られた知見をもとに、今年度は、共役イミン類のドミノ型ラジカル付加-ヒドロキシル化反応の開発研究を行った。本反応は、共役オキシムエーテル類を基質として用い、位置選択的なチイルラジカル付加反応を行い、その反応過程で生成するα-イミノラジカルを酸素で捕獲することで、β-ヒドロキシスルフィドを効率的に合成できる。はじめに、カルボニル基により活性化された共役オキシムエーテルへのヒドロキシスルフェニレーション反応をトリエチルボランをラジカル開始剤として検討した。その結果、反応は速やかに進行し、目的のβ-ヒドロキシスルフィドが位置選択的且つ立体選択的に収率良く得られた。用いるチオールとしては、チオフェノールを初めとして、電子求引基や電子供与基を有する芳香族チオールのみでなく、脂肪族チオールにおいても、反応は進行した。本反応はトリエチルボランを開始剤としたヒドロキシスルフェニレーション反応の初めての例である。これまでオレフィンに硫黄官能基と酸素官能基を導入する反応としては、オレフィンをエポキシ化後、硫黄官能基による開環反応による方法が一般的であった。本反応は酸化試薬として酸素を使用するものであり、試薬に起因する副生成物の生成が無くクリーンな反応である。さらに、本反応の一般性を明らかにするため、様々な共役オキシムエーテルのヒドロキシスルフェニレーション反応を検討し、いずれの場合も効率よく反応が進行することを見出した。また、GC-MS分析を用いて、反応中間体や副生成物の同定を行い、反応経路の解明にも成功した。

This year's research is on the development of new technologies and technologies. This reaction is based on the synthesis of α-and β-molecules in the reaction process, which is the synthesis of α-and β-molecules in the reaction process. The first step is to open the door to the next step. The second step is to open the door to the next step. As a result, the reverse speed of the process, the purpose of the β-ray film selection and the three-dimensional selection of the collection rate are well achieved In the middle of the night, the sun rises, the sun rises. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone who's been in a relationship with someone else. The method for introducing sulfur functional groups and acid functional groups is simple. This paper describes the reaction between the acid test and the by-product of the acid test In addition, the general purpose of this paper is to discuss the situation of the common service, such as the common service, and the common service. GC-MS analysis was successful in the identification of intermediates and by-products, and in the elucidation of reaction pathways.