金属間結合を有する新規二核金属錯体の創製と高効率合成反応への応用

具有金属间键的新型双核金属配合物的创建及其在高效合成反应中的应用

• 批准号: 17750081
• 负责人: 塚田 直史
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750081/
• 关键词: パラジウム; 二核錯体; アリル錯体; アリルアルコール; プロパルギル錯体; C-H結合活性化; イソシアニド; アルキン; ピロール; アリル化反応; 白金

本年度は計画通り、二核パラジウムアリル錯体を用いた触媒反応、二核パラジウムプロパルギル錯体を用いた触媒反応および金属間結合を有する二核錯体創製のための新規架橋配位子の合成の3点に関して検討を行った。1.二核パラジウムアリル錯体を用いた触媒反応昨年度において、パラジウム間に結合を有する二核アリル錯体がアリルスズによるアルデヒドのアリル化の触媒として働くことを見いだした。本年度は、その他のアリル試薬の反応について検討したところ、様々なアリルホウ素試薬とアルデヒドあるいはイミンとの反応の触媒としても利用できることを明らかに なった。また、塩化スズ共存下ではアリルアルコールもアリル化剤として用いることができた。アリルアルコールは、アリルスズやアリルホウ素試薬とは異なり、様々な置換基を有する誘導体が入手容易であり、この反応は合成的にも価値が高い。2.二核パラジウムプロパルギル錯体を用いた触媒反応二核アリル錯体同様に、二核パラジウムプロパルギル錯体を合成し触媒反応に用いた。アレニルスズによるアルデヒドのプロパルギル化反応の触媒として用いることが可能であった。3.金属間結合を有する二核錯体創製のための新規架橋配位子の合成dpfam配位子のジフェニルホスフィノ基を様々なジアリールホスフィノ基に置き換えた配位子の合成を行った。dpfamと同じ合成経路は困難であることが予想されたため、ビス(ブロモフェニル)アミジンを経由する手法で合成した。既にこれを用いたいくつかの二核パラジウム錯体の合成に成功しており、金属間結合を有する錯体の合成とその触媒反応への応用が今後の課題である。

は plans this year through り, two nuclear パ ラ ジ ウ ム ア リ ル misprinted を with い た catalytic 応, two nuclear パ ラ ジ ウ ム プ ロ パ ル ギ ル misprinted を with い た catalyst against 応 お よ び bonding between metal を have す る two nuclear misprinted created の た め の new rules on bridging ligand の synthetic の 3 に masato し て 検 line for を っ た. 1. The two nuclear パ ラ ジ ウ ム ア リ ル misprinted を with い た catalyst against 応 yesterday annual に お い て, パ ラ ジ ウ ム に combination between を have す る two nuclear ア リ ル misprinted が ア リ ル ス ズ に よ る ア ル デ ヒ ド の ア リ ル change の catalyst と し て 働 く こ と を see い だ し た. This year は, そ の he の ア リ ル try 薬 の anti 応 に つ い て beg し 検 た と こ ろ, others 々 な ア リ ル ホ ウ element try 薬 と ア ル デ ヒ ド あ る い は イ ミ ン と の anti 応 の catalyst と し て も using で き る こ と を Ming ら か に な っ た. ま た, salt ス ズ coexist under で は ア リ ル ア ル コ ー ル も ア リ ル the tonic と し て in い る こ と が で き た. ア リ ル ア ル コ ー ル は, ア リ ル ス ズ や ア リ ル ホ ウ element try 薬 と は different な り, others 々 な replacement を has an す る induced が sandbody easy で あ り, こ の anti 応 は synthetic に も 価 numerical が い high. 2. The second nuclear パ ラ ジ ウ ム プ ロ パ ル ギ ル misprinted を with い た catalyst against 応 two nuclear ア リ ル misprinted with others に, two nuclear パ ラ ジ ウ ム プ ロ パ ル ギ ル misprinted し を synthesis catalyst against 応 に with い た. ア レ ニ ル ス ズ に よ る ア ル デ ヒ ド の プ ロ パ ル ギ ル turn against 応 の catalyst と し て in い る こ と が may で あ っ た. 3. The bonding between metal を have す る two nuclear misprinted created の た め の new rules on bridging ligand の synthetic dpfam ligand の ジ フ ェ ニ ル ホ ス フ ィ ノ base を others 々 な ジ ア リ ー ル ホ ス フ ィ ノ base に buy き in え た ligand の synthetic line を っ た. Dpfam と with じ synthetic は 経 road difficult で あ る こ と が to think さ れ た た め, ビ ス (ブ ロ モ フ ェ ニ ル) ア ミ ジ ン を 経 by す る gimmick で synthetic し た. Both に こ れ を with い た い く つ か の two nuclear パ ラ ジ ウ ム misprinted の synthetic に successful し て お り, intermetallic combining を す る misprinted の synthetic と そ の catalyst against 応 へ の 応 with が で の subject in the future あ る.

项目成果

Palladium-catalyzed selective cross-addition of triisopropylsilylacetylene to internal and terminal unactivated alkynes

• DOI: 10.1021/ol071326g
• 发表时间: 2007-07-19
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Tsukada, Naofumi;Ninomiya, Satoshi;Inoue, Yoshio
• 通讯作者: Inoue, Yoshio

Hydroalkenylation of Alkynes by Dinuclear Palladium Complexes via C-H Bond Activation

双核钯配合物通过 C-H 键活化对炔烃进行加氢烯基化

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chemistry Letters 35巻10号
• 作者: Moriuchi-Kawakami;Takayo 他5名;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Naofumi Tsukada;Naofumi Tsukada;Naofumi Tsukada
• 通讯作者: Naofumi Tsukada

Palladium-catalyzed cycloheptatriene formation by [3+2+2] cocyclization of 2-substituted allylic alcohols and alkynes

钯催化 2-取代烯丙醇和炔烃的 [3 2 2] 共环化形成环庚三烯

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron Letters 48
• 作者: Moriuchi-Kawakami;Takayo 他5名;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Toshimichi Ohmura;Naofumi Tsukada
• 通讯作者: Naofumi Tsukada