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ヘテロクムレンポーソン-カンド反応の開発

异质卡伦泊森-坎德反应的进展

基本信息

批准号：
18750038
负责人：
大谷卓
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

ポーソンーカンド(PK)反応とはアセチレン、アルケン、及び金属カルボニルのカルボニルが[2+2+1]の形式で環化反応し、シクロペンテノンを与える反応である。アルケンをヘテロクムレンに換えPK反応が進行すれば、ヘテロシクロペンテノンの新規合成として期待されるが、そのような研究例はなかった。筆者らは、分子内にイソチオシアナト基とアセチレン部位を併せ持つ基質に、化学量論量のモリブデンヘキサカルボニルと促進剤としてジメチルスルホキシドを作用することにより、対応する[2+2+1]環化体を得ることに初めて成功した。しかし、本手法は化学量論量の金属試薬を必要とするため、グリーン化学の観点から金属試薬の触媒化が求められてきた。そこで、本反応を一酸化炭素中で行い触媒量の金属を用い進行させることができないか検討した。分子内にイソチオシアナト基とアセチレン部位を併せ持つo-(アルキニル)フェニルイソチオシアナートを基質とし、既に触媒的ポーソンーカンド反応に適用され良好な結果が得られている錯体をスクリーニングした。その結果、[RhCl(cod)]2と1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパンより系中で調製した錯体[RhCl(CO)dppp]2を10mol%用い、一酸化炭素1気圧中で反応を行うと、対応する[2+2+1]環化付加物が得られることがわかった。さらに本反応条件は、アセチレン末端の置換基が脂肪族、芳香族のいずれに拘わらず適用できることを明らかにした。この反応を鍵反応としたチエノドリンの合成にも成功した。

In the form of environmental protection, environmental protection and environmental protection. In order to improve the performance of competition, we need to improve the performance of the competition. We are looking forward to the development of new regulations. The molecular weight, the molecular weight, the temperature, the temperature, In this method, the chemical quantity, the metal quantity, the necessary metal quantity, the chemical point, the metal quantity, the chemical quantity, the necessary chemical quantity, the chemical quantity, the necessary chemical quantity, the necessary chemical quantity, the chemical point, the chemical In this reaction, the amount of catalyst in acidified carbon is used to determine the temperature and temperature of the metal. The parts of the molecule are sensitive to the molecular weight of each molecule, and the molecular weight of the catalyst is the same as that of the catalyst. the results of the good results show that the molecular weight of the catalyst is different from that of the catalyst. The results of the experiment, [RhCl (cod)] 2: 1, and [RhCl (CO) dppp] 2: 10 mol%, carbon mono-acid, carbon 1, carbon, etc. This is the anti-condition, the end of which is aliphatic, aromatic, aliphatic and aromatic. This is not true. The synthesis is successful.