Theoretical study on the stereoselectivity of the chiral phosphoric acids catalyzed reaction and making database of the transition structures

手性磷酸催化反应立体选择性的理论研究及过渡结构数据库的建立

• 批准号: 19550047
• 负责人: ANDO Kaori
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550047/
• 关键词: 分子軌道計算; 立体選択性; 遷移状態構造; 汎密度関数法; 不斉Friedel-Crafts反応; 汎密度関数計算; 不斉Mannich反応

キラルリン酸触媒を用いるイミンとアセチルアセトンのMannich反応について、遷移状態構造を計算により求めた。しかし、高い選択性の得られるキラルリン酸には多数の配座異性体が存在し多数の遷移状態構造があることが分かった。実際そのほとんどを計算したが、立体制御因子の解明には至らなかった。そこで、触媒構造の自由度の小さい系での研究を行なうこととし、キラルロジウム2核錯体を用いるα-アルキル-α-ジアゾエステルとフェニルアセチレンの不斉シクロプロペン化反応の立体選択性に関する研究を行なった。触媒はハロゲン結合のために唯一つの形に固定されいることが分かった。触媒とα-アルキル-α-ジアゾエステルから得られるカルベン錯体とフェニルアセチレンとの反応の遷移状態を計算し4つの遷移状態構造を得た。不斉炭素のため触媒はらせん構造をとり、アセチレンの近づく向きにより大きなエステル部分との立体障害により立体が決まっていることが分かった。

The Mannich reaction of the catalyst is calculated according to the structure of the transition state. Most of the ligand heteromorphs exist and most of the transition state structures exist. The calculation of the three-dimensional control factor and the solution of the three-dimensional control factor The research on the degree of freedom of catalyst structure and its small system was carried out. The research on the stereoselectivity of catalyst structure was carried out. The catalyst is fixed in the shape of a single particle. The transition state of catalyst α- The structure of carbon is different from that of carbon.

项目成果

高z択的分子内hwe反応による大環状ラクトンの合成

高z选择性分子内HWE反应合成大环内酯

• 发表时间: 2009
• 作者: 成宮健次;高田和宏;照屋太司;安藤香織
• 通讯作者: 安藤香織

高2選択的分子内HWE反応による大環状ラクトンの合成

高2选择性分子内HWE反应合成大环内酯

• 发表时间: 2008
• 作者: 山口徹;貞富博喬;隅本倫徳;堀憲次;チャンミン・三島正章・園田高明・深谷治彦・小野泰蔵;菊枝信孝・西野宏;迫克也;山道秀映
• 通讯作者: 山道秀映

Concerted nucleophilic substitution reactions at vinylic carbons

乙烯基碳的协同亲核取代反应

• 发表时间: 2009
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Chiba;S.;Ando;K.;Narasaka;K.
• 通讯作者: K.

新規三座配位子を有する5配位アンチモン化合物の合成とその異性化

新型三齿配体五配位锑化合物的合成及其异构化

• 发表时间: 2007
• 作者: Kaori Ando;Yuko Tarumi;鬼塚睦弥・西野宏;百武孝洋・西野宏;安藤香織;伊藤洋輔・西野;山道秀映
• 通讯作者: 山道秀映

Pentacoordinate organoantimony compounds that isomerize by turnstile rotation.

• DOI: 10.1021/ja808113q
• 发表时间: 2009-03
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: S. Matsukawa;Hideaki Yamamichi;Yohsuke Yamamoto;K. Ando