权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

前周期遷移金属錯体の柔構造の自在制御による新重合触媒の創成

通过自由控制早期过渡金属配合物的柔性结构创建新型聚合催化剂

基本信息

批准号：
19020035
负责人：
真島和志
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリエチレン系材料の一つとして、エチレンとα-オレフィンの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレンの需要が高まる中、コモノマーとなるα-オレフィンの選択的合成に関する研究が活発に行われている。その合成法としては一般に、遷移金属触媒によるエチレンの多量化反応力が挙げられるが、生成物はSchultz-Flory分布によるため合成後の分離精製が必要となるプロセスであった。そこで最近では、チタンやタンタル、クロムといった前周期遷移金属の低原子価錯体を用いて、1-ヘキセンや1-オクテンの高選択的な合成法が報告されつつある。これらの反応では、触媒活性、および選択性をコントロールする最も大きな要因は金属中心回りの配位子であることがチタンやクロムを用いた触媒系において報告されている一方、タンタルを用いた場合には、その触媒活性種となる低原子価の3塩化タンタルの発生方法が触媒反応に大きな影響を与えることが知られている。最近、ビス(シリル)シクロヘキサジエン誘導体が前周期遷移金属塩化物に対して還元剤として作用し、副生成物となる金属塩の生成を伴うことなく低原子価種を発生させることができることを見出した。そこで本手法をエチレンの多量化反応に適用したところ、触媒活性種となる三塩化タンタルが選択的に生成するため、従来の金属試薬を用いた還元手法に比べて1-ヘキセン生成が高活性かつ高選択的に進行することを見出した。また、本触媒系の中間体に関する知見を得るため、NMRチューブ中、エチレン雰囲気下で還元反応を行って直接生成した化学種を観測したところ、5員環メタラサイクルと考えられる化学種に基づくシグナルを^1H NMRにおいて確認することに成功した。

This is a series of materials that need to be high-density, low-density, high-density, high-density, high- The synthesis method is general, the metal catalyst is transferred, the multi-quantization reaction force is multi-quantified, the product is Schultz-Flory distribution, the product is separated after synthesis, and it is necessary. This is the latest report on the synthesis method of the most recent, the last cycle, the previous cycle, the lower atom, the lower atom and the lower atom. This is due to the fact that the metal center goes back to the center of the metal. It is necessary to use the catalyst system, the catalyst activity, the activity of the catalyst, the activity of the catalyst. The activity of the catalyst, the low-atom chemical reaction, the reaction of the catalyst, the reaction of the catalyst. Recently, the production of metal compounds in the pre-cycle cycle, and the by-products are responsible for the production of low-atom metal compounds with low-atomic emissions. In this method, multi-quantification is used in order to improve the performance of the system. In this way, the method of multi-quantification is used in this paper. The method of multi-quantification is based on the use of multi-quantification method, catalyst activity, catalytic activity, output, output and output. In this system, it is known that the chemical products are generated directly in the NMR system, in the system, in the system and in the system.