Development of environmentally benign synthesis towards new biologically active substance

新型生物活性物质环境友好型合成的发展

• 批准号: 20510203
• 负责人: NISHIYAMA Shigeru
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20510203/
• 关键词: 天然物有機化学; 有機電気化学; 超原子価ヨウ素; カルバゾールの合成; グリコゾリン; ビシュラー・ナピエンスキー反応; ホウ素含有ダイヤモンド電極; ネオリグナン; フェノール酸化; キノリノン; テトラヒドロピロロイミノキノン; カルバゾール; メチルタリブリン; イソキノリンアルカロイド; アリール化ジェノン; タリウム; キノリン誘導体; トリフルオロ酢酸タリウム; マカルバミン; 細胞毒性

Anodic oxidation of halogenated phenols, which was an efficient synthetic protocol of diaryl ethers shared by isodityrosine natural products, enabled optimization of cyclization reaction towards eurypamide, synthesis of diarylheptanolides, and methylthalibrine. Electrochemically generated hypervalent iodine oxidant was utilized for a synthesis of quinolinone derivatives, some of which were intermediates of tetrahydropyrroloiminoquinone alkaloids. Oxidation of aminodiaryls with the same oxidant provided carbazoles. Generation of methoxy radicals by BDD electrode in methanol solution was assessed, and reaction mechanism by this radical was discussed in neolignan synthesis.

卤代酚的阳极氧化是异酪氨酸天然产物所共有的二芳基醚的有效合成方案，使得能够优化针对eurypamide的环化反应、二芳基庚内酯的合成和甲基thalibrine。利用电化学产生的高价碘氧化剂合成喹啉酮衍生物，其中一些是四氢吡咯亚氨基醌生物碱的中间体。用相同的氧化剂氧化氨基二芳基得到咔唑。考察了甲醇溶液中BDD电极上甲氧基自由基的产生，并探讨了该自由基在新木脂素合成中的反应机理。

项目成果

Palladium-Catalyzed Aromatic C-H Halogenation with Hydrogen Halides by Means of Electrochemical Oxidation

• DOI: 10.1021/ja9049228
• 发表时间: 2009-08-19
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kakiuchi, Fumitoshi;Kochi, Takuya;Tanabe, Takamasa
• 通讯作者: Tanabe, Takamasa

Electrochemical behavior of thallium ion in organic solvents and its application to organic synthesis

铊离子在有机溶剂中的电化学行为及其在有机合成中的应用

• 发表时间: 2008
• 期刊: Electro Chemical Society Transactions 13
• 作者: T. Tanabe;K. Uno;Y. Ishikawa;S. Nishiyama
• 通讯作者: S. Nishiyama

BDD電極を用いた陽極酸化反応によるリグナン及びネオリグナンの合成研究

BDD电极阳极氧化反应合成木脂素和新木脂素的研究

• 发表时间: 2010
• 作者: Matsumoto C;Hayashi T;Kitada K;Yamashita C;Miyamura M;Mori T;Ukimura A;Ohkita M;Jin D;Takai S;Miyazaki M;Okada Y;Kitaura Y;Matsumura Y;角武法,斉藤毅,夏井敬介,山本崇史,石川裕一,栄長泰明,西山繁
• 通讯作者: 角武法,斉藤毅,夏井敬介,山本崇史,石川裕一,栄長泰明,西山繁

有期電極反応を用いたキノリン骨格含有天然物の合成研究

固定期限电极反应合成含喹啉骨架天然产物的研究

• 发表时间: 2008
• 作者: 井上桂輔;天野良治;石川裕一;西山 繁
• 通讯作者: 西山 繁

陽極酸化法を鍵段階とした O-methylthalibrineの合成研究

以阳极氧化法为关键步骤的O-甲基毒碱的合成研究

• 发表时间: 2011
• 作者: K. Yamamoto;M. Makino;R. Watanapokasin;E. Tashiro;and M. Imoto;川端有紀,内藤雄,斉藤毅,石川裕一,西山繁
• 通讯作者: 川端有紀,内藤雄,斉藤毅,石川裕一,西山繁