海洋産ポリエーテル系天然物マイトトキシンの合成研究

海洋聚醚天然产物线粒体毒素的合成研究

基本信息

批准号：
21603013
负责人：
中田忠
金额：
$ 3万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

海洋産ポリエーテル系天然物マイトトキシンの重要セグメント合成のための有用反応を開発し、更にそれらを用いて各種セグメントを合成した。(1)アルデヒドと光学活性(E)-propenyl-(R)-sulfoxideにSmI_2を作用させると、anti-選択的カップリング反応が進行することを見いだした。(2)GHIJK環部の合成:Glucose誘導体よりSharpless不斉ジオール化反応,ラクトール化、立体選択的アリル基導入を経てanti-trans-J環を合成した。β-Alkoxyacrylate及びβ-alkoxyvinyl sulfoxideのSmI_2環化を行いHIJ環を構築後、α,β-不飽和ラクトンへの変換を経て、分子内oxy-Michael反応でG環を構築し,GHIJK環の合成を達成した。(3)LM-NO環の合成:開発した光学活性β-alkoxyvinyl sulfoxideのSmI_2による立体選択的環化反応を用いて,LM及びNO環を構築した。(4)RSTUV環の合成:V環ヨード・アルコールとRS環カルボン酸を合成し、両者をエステル化で結合した後、t-BuLiを作用させジヒドロピランU環を得た。O,S-アセタールに導き、Me基を導入し、環拡大を経てST環O,S-アセタールに導き、メチル基導入してRSTUV環の合成を達成した。(5)開発したメチル基導入反応を発展させ,2,6-ジメチルテトラヒドロピランの効率的合成法を確立した。

已经开发出有用的反应，用于合成海洋多层天然产物丝毒素的重要片段，并使用它们合成了各种片段。（1）发现将SMI_2应用于醛并进行光学活性（E） - 丙烯基 - （R） - 硫化氧化物时，抗选择性偶联反应进行了进展。（2）GHIJK环部分的合成：通过进行不对称的二醇化反应，lactolation和立体选择性引入Allyl基团，从葡萄糖衍生物中合成了抗Trans-J环。在β-烷氧基丙烯酸酯和β-烷氧基甲基磺氧化甲基环化的环化后，构建了HIJ环，并通过分子内氧氧化物 - 甲基甲基反应构建G环以形成G环。（3）LM-NO环的合成：LM和NO环的构建，使用开发的光学活性β-烷氧基乙烯基亚磺氧化物的立体选择性环化反应与SMI_2构建。（4）RSTUV环的合成：合成V形碘醇和RS环羧酸，并通过酯化键合，然后将T-Buli粘合以获得二氢py虫U形圈。将混合物引导到O，S乙乙层，然后将混合物引导到st环O，S乙乙乙层，并引入甲基以实现RSTUV环的合成。（5）开发了开发的甲基引入反应，以建立2,6-二甲基四氢吡喃的有效合成方法。