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海洋産マクロリド,スウィンホリド糸天然物の全合成研究

海洋大环内酯和swinholide纱线天然产物的全合成研究

基本信息

批准号：
05234231
负责人：
中田忠
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、最近、紅海産あるいは沖縄産海綿より単離されたスウィンホリド系天然物の全合成研究を行なう。本系天然物としてスウィンホリドA〜G、ビステオネリド類、サイトファイシン類が知られており、それらはいずれも顕著な抗腫瘍活性を有し、合成化学的にも薬理学的にも極めて興味深い化合物である。これらスウィンホリド系天然物の応用性の高い合成法の開発を目指し、まず44員環2量体マクロリド、スウィホリドAの全合成を目的とする。当研究室で開発している1,3-ポリオールの連結型合成法、超高圧下でのニトロアルドール反応を基盤としてC-11〜C-21部の合成を行ない、さらに立体制御の新手法を開発しつつ、高立体選択的全合成を達成する。本年度はスウィンホリドAの生合成前駆体と考えられる天然物プレスウィンホリドAの合成を目指して、次のように合成研究を展開した。超高圧下でのニトロアルドール反応、1,3-ポリオールの連結型合成法によりC-11〜C-21部に相当するケトンを合成し、ついでケトン基にWittig反応でメチレン基を導入し、得られた左右対称分子の左右保護基をハイドロボレーション反応により立体選択的に除去することが出来た。更にラクトンへ誘導後、C-20alpha-メチル基の立体選択的導入をへて、C-11〜C-23部に相当するアルデヒドを立体選択的に合成した。一方、C-24〜C-31部に相当するテトラヒドロビランを立体選択的に合成した。両者をアルドール縮合により結合し、13個の不斉中心を有するC-11〜C-31部に相当する化合物を立体選択的に合成することが出来た。

The purpose of this study is to study the total synthesis of natural substances in the sea. This is the department of natural products, natural products, natural materials, natural products, natural materials, natural It is necessary to improve the performance of natural products. The method of synthesis is highly effective, and 44% of the staff are required to measure the weight of the product. When the research lab starts the synthesis method, the ultra-high temperature system, the synthesis method, the synthesis method and the synthesis method. This year, the synthesis of natural products has been carried out before the synthesis of natural products. In the ultra-high temperature system, there are many problems in the synthesis method, such as the synthesis method, the C-11~C-21 part, the synthesis method, the synthesis method and the synthesis method. After the introduction of the stereoscopic selection of Cmur20 alphaand the synthesis of the stereoscopic selection of the C-11~C-23, the synthesis of the stereoscopic selection of the Cmur20alphah-based stereoscopic selection is equivalent to that of the stereoscopic selection. On the one hand, the C-24~C-31 part is equivalent to the synthesis of the stereo selection. The synthetic compounds selected by the C-11~C-31 stereoselective system were selected in 13 of the 13 centers.