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β-ホウ素脱離の制御に基づいた新規触媒的ホウ素化反応の開発

开发基于受控β-硼消除的新型催化硼化反应

基本信息

批准号：
09J05248
负责人：
大嶌和幸
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J05248/
关键词：
有機ホウ素化合物ピリジンパラジウムロジウム付加反応複素環状化合物脱芳香化遷移金属触媒有機ケイ素化合物鈴木-宮浦カップリングシリルボラン合成化学立体選択的合成パラジウム触媒有機金属化学位置選択性制御

项目摘要

これまでにほとんど研究が行われていない有機遷移金属錯体の素反応「β-ホウ素脱離」に注目し、この素反応過程の精査とこれを鍵とする触媒反応の開発を目的として研究を行った。本年度はまず、交付申請書の「研究実施計画」に記載した「(i)遷移金属-ホウ素結合への不活性多重結合の挿入」に関し、β-ホウ素脱離の逆反応である遷移金属-ホウ素結合間への不飽和炭化水素の挿入反応に関する知見を得るために、様々な不飽和炭化水素を用いて検討を行った。その結果、パラジウム触媒の存在下、様々な置換基を有するピリジンに対してシリルボランの付加が効率的に進行することを見出した。エステルやニトリル等の官能基も本反応において許容されること、2位や3位に置換基を有するピリジンでは1,4-付加が進行し、1-ボリル-4-シリルー1,4-ジヒドロピリジンを与えるのに対し、4位置換のピリジンに対しては1,2-付加により1-ボリル-2-シリル-1,2-ジヒドロピリジンが生成することが明らかとなった。複素芳香環の環内不飽和結合の挿入反応は通常困難であるが、本反応では窒素-ホウ素結合形成が鍵となって挿入反応が効率的に進行したと考えられる。この知見をふまえ、次に、「(ii)含ホウ素反応剤の検討」に関し、他のホウ素反応剤について検討を行った。その結果、ロジウム触媒の存在下、ピナコールボランがピリジンへ位置選択的に付加する1,2-ヒドロホウ素化を見出した。以上、本年度の研究により遷移金属触媒を用いるピリジンに対する種々のホウ素反応剤の付加反応を開発した。これらの反応ではホウ素-窒素結合の形成を鍵とする遷移金属-ホウ素結合間への効率的な挿入反応が進行していると考えられ、その逆反応であるβ-ホウ素脱離の制御に関する有用な知見が得られた。

In the field of research, there is an opportunity to transfer metal elements to focus on "β-aliphatic separation", and to improve the process of anti-drug research. In the current year, the application for application is completed. (I) the transfer of metal-metal in combination with the inactive combination of metal and β-maleic acid is introduced in this year's study and delivery application program. (I) the transfer of metal-metal and carbon water in this year's research program (I) transfer of metal-metal and carbonized water. The results show that in the presence of the catalyst, there is a significant increase in the rate of increase. In terms of functional basis, such as this and so on, there are many functional bases, such as, two, three, two, three, one, two, three, one, two, three, two, three, two, two, three, two, two, 4 position: please tell me that there is no reason for you to know that there is no need for you to do so in this way. The combination of complex aromatics and reactionaries is usually difficult, and the combination of asphyxiant and antioxidants results in the improvement of the rate of reversion. You are aware that you are not aware of the situation, that is, "(ii)", "you", "you". The result of the experiment, in the presence of the catalyst, the location of the selected location, which is selected for the location of the catalyst, has been selected for the first time. The above, this year's research on the transfer of metal catalysts has been carried out through the use of several kinds of chemical compounds, anti-payment plus counter-payment. The combination of asphyxiant-asphyxiant is used to form the transfer rate between metal and metal. The conversion rate is analyzed. The reverse reaction is used to determine the effect of β-asphyxiation.