P,N含有新規不斉ピリジンリガンドの合成と不斉触媒機能

新型含P、N不对称吡啶配体的合成及其不对称催化功能

• 批准号: 13029115
• 负责人: 上西 潤一
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029115/
• 关键词: 不斉ピリジン; 速度論的アシル化; リパーゼ; 立体特異的反応; 不斉アルキル化; パラジウム触媒

本研究の目的は、ピリジン環とリン原子を合わせ持つハイブリッド型不斉リガンドとしてピリジン環2位に隣接した不斉炭素とある一定の距離を挟んでホスフイン部を有する新規不斉複素環分子を合成し、多元素間協調による新しい不斉空間の構築とその有用性をさぐることにある。平成13年度の本研究において以下のような新しい成果を得ることが出来た。(1)ピリジン環の隣接位に不斉中心を有する光学的に純粋な1-[2-(6-bromopyridinyl)]-ethanolを原料に用い、アリールホウ酸との鈴木反応を行い、6位にアリール置換基を有する1-(2-pyridinyl)ethanolを収率よく合成した。(2)上記6位アリール置換1-(2-pyridinyl)ethanolを相当するメタンスルホネートに誘導し、3級アミン塩基の存在下にアセトニトリル中、光学活性2-(diphenyphosphinomethyl)pyrroli-dineの両光学異性体と置換反応を行った。その結果、反応は立体特異的に進行し、ピロリジンの2位にdiphenylphosphinomethyl基を有する新しい光学活性なピリジン配位子を合成出来た。これらは光学的に純粋なN, Pハイブリッド型ピリジン-ホスフインリガンドであり、次いでこれらリガンド固有の化学反応性および不斉導入能力を調べた。(3)得られた光学活性キラルリガンドを不斉触媒として、1-acetoxy-1,3-diphenyl-2-propeneのパラジウム触媒による不斉アルキル化反応を行った。その結果、本配位子は最高86%eeの不斉導入能力を有することが分かった。

The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. In this study, the purpose of this study is to achieve the purpose of this study. The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. The purpose of this study is to achieve the purpose of this study. In the 13th year of Pingcheng, the following results of this study have been published. (1) the center of the environmental contact equipment is equipped with the optical equipment 1-[2-(6-bromopyridinyl)]-ethanol for raw materials, and the 6-position equipment is available for the production of high-performance materials such as 1-(2-pyridinyl) ethanol. (2) the upper 6-bit (2-pyridinyl) ethanol is equivalent to the reverse configuration of the optical activity of the 2-(diphenyphosphinomethyl) pyrroli-dine optical agent in the presence of the third-level hardware. The results of the experiment, the progress of the stereoscopic characteristic, and the synthesis of the ligand of the 2-position diphenylphosphinomethyl gene with a new optical activity. In the light of the optical system, the chemical reactionability of the optical system is different from that of the optical system. (3) it is necessary to determine the optical activity, the activity of the catalyst, the catalyst. According to the results of the test, the highest 86%ee input ability of this matching position has different scores.

项目成果

J.Uenishi, M.Hamada: "Preparation of new chiral pyridine-phosphine ligands and their Pd-catalyzed asymmetric allyllc alkylations"Tetrahedron : Asymmetry. 12. 2999-3006 (2001)

J.Uenishi，M.Hamada：“新型手性吡啶-膦配体及其 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化的制备”四面体：不对称性。

T.Yamada, S.Shinoda, J.Uenshi, H.Tsukube: "Stereo-controlled substitution on tris(2-pyridylmethyl)amine ligands and chirality tuning of luminescence in their lanthanide complexes"Tetrahedron Lett.. 42. 9031-9033 (2001)

T.Yamada、S.Shinoda、J.Uenshi、H.Tsukube：“三（2-吡啶甲基）胺配体的立体控制取代及其镧系元素配合物中发光的手性调节”Tetrahedron Lett.. 42. 9031-9033（

J.Uenishi, M.Hamada, T.Takagi, O.Yonemitsu: "Stereospecific substitution of 1-(2-pyridinyl)ethyl methanesulfonate with S-and O-nucleophiles"Heterocycles. 54. 735-746 (2001)

J.Uenishi、M.Hamada、T.Takagi、O.Yonemitsu：“1-(2-吡啶基)乙基甲磺酸酯与 S-和 O-亲核试剂的立体定向取代”杂环。