Development of novel synthetic reactions based on release of strain energy in small ring system and its application to total syntheses of natural products

基于小环体系应变能释放的新型合成反应及其在天然产物全合成中的应用

• 批准号: 22590023
• 负责人: YAMASHITA Masayuki
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Kyoto Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010-04-01 至 2013-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22590023/
• 关键词: 環歪み; シクロプロパン; 骨格変換反応; 2-オキソ-2H-ピラン-3-カルボン酸; ビシクロ[3.1.0]ヘキサン-3-カルボン酸; ジヒドロ-3aH-シクロペンタ[b]フラン; アダンクチンＢ; イリド; 反応機構; シクロブタン; アダンクチンB; 環開裂; クマリン

A small ring system such as cyclopropane ring and cyclobutane ring is one of the important functional groups to easily ring-open due to their ring strain release in organic synthetic chemistry.The reaction of alfa-pyrone derivatives which have an electron-withdrawing group at the 3-position with dimethylsulfoxonium methylide was examined. Bicycle[3.1.0]hexane derivatives and cyclopentadihydrofuran derivatives were selectively obtained on the basis of difference between substituent groups on the 5-position of alfa-pyrone. Furthermore, a natural product, adunctin B, was synthesized via a key reaction of coumarin which has an electron-withdrawing group at the 3-position with dimethylsulfoxonium methylide.

环丙烷环和环丁烷环等小环体系是有机合成化学中容易开环的重要官能团之一，本文研究了3-位带有吸电子基团的α-吡喃酮衍生物与二甲基亚砜的反应。 根据α-吡喃酮5-位取代基的不同，选择性地得到了双环[3.1.0]己烷衍生物和环戊二氢呋喃衍生物。 此外，通过3-位带有吸电子基团的香豆素与二甲基亚砜的关键反应，合成了天然产物adunctin B。

项目成果

Adunctin Bの合成研究

Adunctin B的合成研究

• 发表时间: 2010
• 作者: 宮部豪人;他;小川優子;森田剛;山下正行
• 通讯作者: 山下正行

Induced circular dichroism in chiral N-methyl amides possessing an achiral binaphthyl chromophore and its application to absolute configuration determination of aliphatic chiral amines

• DOI: 10.1016/j.tetasy.2012.06.013
• 发表时间: 2012-07-15
• 期刊: TETRAHEDRON-ASYMMETRY
• 作者: Fujiwara, Toshio;Taniguchi, Yuka;Hosoi, Shinzo
• 通讯作者: Hosoi, Shinzo

α-ピロンと硫黄イリドから生成するシクロプロパン中間体の開環を伴う骨格変換反応

α-吡喃酮和硫叶立德生成的环丙烷中间体开环骨架转化反应

• 发表时间: 2013
• 作者: Hideto Miyabe;Ryuta Asada;Yoshiji Takemoto;池田敏明;岩﨑宏樹;三浦拓也,藤岡咲,Navnath Dnyanoba Yadav,岩崎宏樹,小関稔,小島直人,山下正行
• 通讯作者: 三浦拓也,藤岡咲,Navnath Dnyanoba Yadav,岩崎宏樹,小関稔,小島直人,山下正行

A novel samarium(II)-mediated tandem spirocyclization onto an aromatic ring

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2011.02.010
• 发表时间: 2011-04-13
• 期刊: TETRAHEDRON LETTERS
• 影响因子: 1.8
• 作者: Iwasaki, Hiroki;Tsutsui, Nozomi;Tanaka, Tetsuaki
• 通讯作者: Tanaka, Tetsuaki

Cyclopenta[b]benzofuran-3-one体のtetrahydrodibenzofuran体への環拡大反応

环戊[b]苯并呋喃-3-酮扩环反应生成四氢二苯并呋喃

• 发表时间: 2014
• 作者: Shigeru Kohtani;Eito Yoshioka;Kenji Saito;Akihiko Kudo;Hideto Miyabe;石倉 稔;泉谷すみれ;山本卓,伊藤健史,原川牧子,宮上康徳,齋藤興輝,松井優子,有光健治,小島直人,岩崎宏樹,小関稔,山下正行
• 通讯作者: 山本卓,伊藤健史,原川牧子,宮上康徳,齋藤興輝,松井優子,有光健治,小島直人,岩崎宏樹,小関稔,山下正行