Synthesis of heterocycles by iodocyclization and controlling of aromatization

碘环化合成杂环及芳构化控制

• 批准号: 22790027
• 负责人: OKITSU Takashi
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Kobe Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22790027/
• 关键词: 複素環; 環化反応; ヨウ素; 芳香化; ピラゾール; イソキサゾール; ピロール; 酸化; プロリン; ヨード環化反応

Iodocyclization is one of the most attractive methods for the construction of functionalized molecular architecture. This reaction can create not only the ring skeleton but also the iodo functionality for further transformation. In addition, iodinating reagents are relatively inexpensive and are ideal for achieving environmentally friendly reactions. I have developed a new method of iodocyclization based on reagent-controlled oxidative aromatization. This strategy takes advantage of the dual nature of iodine as both an iodinating and an oxidizing agent. The revealed approach enabled "product switch"and enhanced the flexibility of the synthetic pathway toward pyrazoles, isoxazoles, and pyrolles. In addition, the iodo moiety of the cyclized product could create further diversity. The utility of this methodology was demonstrated in the synthesis of valdecoxib and its 2, 5-dihydro analogs. During the elaborating process, fortunately, an efficient approach to benzoxazoles via tandem migration-carboalkoxylation of o-isocyanophenyl acetals has been developed.

碘代环化反应是构建功能化分子结构的最有吸引力的方法之一。该反应不仅可以产生环骨架，还可以产生碘官能度用于进一步转化。此外，碘化试剂相对便宜，是实现环保反应的理想选择。我开发了一种基于试剂控制氧化芳构化的碘环化新方法。该策略利用了碘作为碘化剂和氧化剂的双重性质。所揭示的方法实现了“产物转换“，并增强了合成途径向吡唑、异恶唑和吡咯的灵活性。此外，环化产物的碘部分可以产生进一步的多样性。该方法在合成伐地考昔及其2，5-二氢类似物中得到了证实。幸运的是，在制备过程中，开发了一种有效的方法，通过串联迁移-羰基烷氧基化邻异氰苯基缩醛的苯并恶唑。

项目成果

Tandem migration-carboalkoxylation of o-isocyanophenyl acetals leading to benzoxazoles.

• DOI: 10.1021/ol203175a
• 发表时间: 2012-01
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Takashi Okitsu;Kentaro Nagase;N. Nishio;A. Wada

ヨード環化反応を基盤とする複素環合成とその展開

基于碘环化反应的杂环合成及其进展

• 发表时间: 2011
• 作者: 沖津貴志;弓立沙希;佐藤可奈;和田昭盛;沖津貴志
• 通讯作者: 沖津貴志

ヨード環化反応を利用したプロリン誘導体の合成

碘环化反应合成脯氨酸衍生物

• 发表时间: 2011
• 作者: 沖津貴志;佐藤可奈;弓立沙希;和田昭盛
• 通讯作者: 和田昭盛

An active photoreceptor intermediate revealed by in situ photoirradiated solid-state NMR spectroscopy

原位光照射固态核磁共振光谱揭示了一种活性光感受器中间体

• DOI: 10.1016/j.bpj.2011.10.022
• 发表时间: 2011
• 期刊: Biophys.J.
• 作者: Tomonaga;Y.;Hidaka;T;Kawamura;I;Nishio;T;Ohsawa;K;Okitsu;T;Wada;A;Sudo;Y;Kamo;N;Ramamoorthy;A;Naito;A.
• 通讯作者: A.

メントン由来二環性骨格を有する9-cis-レチノイン酸誘導体の合成

具有薄荷酮衍生双环骨架的9-顺式视黄酸衍生物的合成

• 发表时间: 2012
• 作者: 沖津貴志;島浩一;山田翔也;加来田博貴;和田昭盛
• 通讯作者: 和田昭盛