Efficient Nucleophilic Addition to Haloacetylenes and Its Application

卤代乙炔的高效亲核加成反应及其应用

• 批准号: 22655014
• 负责人: URABE Hirokazu
• 金额: $ 2.19万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22655014/
• 关键词: インドール; 求核付加反応; スルホンアミド; テトラヒドロフラン; パラジウム; ハロアルキン; ピロール; ヘテロ環化合物; イミダゾール; カルベン; 触媒反応; スルホニルエナミン; ロジウム

When imidazolines, imidazoles, N-allyl-, N-aryl-, or N-propyl-sulfonamides were heated with 1-halo-1-alkynes in DMF, cis-2-hetero groupsubstituted-1-halo-1-alkenes were produced with high regioand stereoselectivities. On treatmen with Pd catalysts, the sulfonamide adducts were led to pyrroles, indoles, and benzothiazine 1, 1-dioxides. Similarly, when amines or alcohols were heated with 1-halo-1-alkynes in DMF, their nucleophilic addition to 1-halo-1-alkynes resulted in the generation of vinyl carbene intermediates, which were intercepted with sodium sulfinate to give 2-hetero group-substituted-1-sulfonyl-1-alkenes.

咪唑啉、咪唑、N-烯丙基-、N-芳基-或N-丙基-磺酰胺与1-卤代-1-炔在DMF中加热时，可高区域和立体选择性地生成顺式-2-杂取代的1-卤代-1-烯。在钯催化剂作用下，磺酰胺加合物生成吡咯、吲哚和苯并噻嗪1，1-二氧化物。类似地，当胺或醇与1-卤代-1-炔在DMF中加热时，它们与1-卤代-1-炔的亲核加成导致产生乙烯基卡宾中间体，其被亚磺酸钠截取，得到2-杂取代的-1-磺酰基-1-烯烃。

项目成果

Rh触媒によるハロアセチレンと芳香環の分子内環化反応とその利用

Rh催化卤代乙炔与芳环分子内环化反应及其应用

• 发表时间: 2011
• 作者: Masami Sakamoto;et al;Y. Hisaeda;妹尾麻慧・千田浩介・秦猛志・占部弘和
• 通讯作者: 妹尾麻慧・千田浩介・秦猛志・占部弘和

第4章芳香族化合物-医薬品化学への展開、生命理工系のための大学院基礎講座-有機化学、湯浅英哉・編

第4章芳香族化合物 - 扩展到药物化学，研究生院生命科学与工学基础课程 - 有机化学，汤浅英哉主编

• 发表时间: 2011
• 作者: 占部弘和;秦猛志
• 通讯作者: 秦猛志

Nucleophilic addition of sulfonamides to bromoacetylenes: facile preparation of pyrroles.

• DOI: 10.1021/ol201952b
• 发表时间: 2011-08
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Masahito Yamagishi;Ken Nishigai;T. Hata;H. Urabe

ハロアセチレンへの求核付加とC-H活性化環化による簡便なジヒドロイソキノリンの合成

卤代乙炔亲核加成和 C-H 活化环化简单合成二氢异喹啉

• 发表时间: 2012
• 作者: 今枝佳祐;井村考平;Masami Sakamoto;稲永純二;山岸優仁・石井梓・秦猛志・占部弘和
• 通讯作者: 山岸優仁・石井梓・秦猛志・占部弘和

ハロアセチレンへの求核付加とC-H活性化環化による簡便なインドールの合成

通过卤代乙炔的亲核加成和 C-H 激活环化简单合成吲哚

• 发表时间: 2012
• 作者: K.Tahara;et al;Sanshiro Komiya;鬼束聡明;山岸優仁・石井梓・秦猛志・占部弘和
• 通讯作者: 山岸優仁・石井梓・秦猛志・占部弘和